Studies on synthesis of new chiral multiply substituted fluorene diervatives and first attempts to study their use as low-molecule and side-chain polymer liquid crystal

• Autores: Zhanru Yu
• Directores de la Tesis: Dolores Velasco Castrillo (dir. tes.)
• Lectura: En la Universitat de Barcelona ( España ) en 2000
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Fernando Albericio Palomera (presid.), Paul Lloyd-Williams (secret.), Cristina Minquillon Llombart (voc.), Joan Carles Ronda Bargalló (voc.), Josep María Moretó Canela (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química macromolecular
      • Química de monomeros
    • Química orgánica
      • Compuestos heterocíclicos
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• Resumen

  • En el presente trabajo se plantea la obtención de fluorenos polifuncionalizados quirales. El objetivo es el desarrollo de un camino sintético que conduzca a fluorenonas polisubstituídas como precursores de derivados de fluorenos quirales, que por posterior transformación de los grupos funcionales introducidos en el sistema aromático permitan la obtención de moléculas pre-mesogénicas convenientemente funcionalizadas para su introducción posterior en la cadena de poli (hidrógenometilsiloxano) dando lugar a polímeros de cadena lateral.

    A partir de los trabajos realizados en la presente Tesis Doctoral, se pueden extraer las siguientes conclusiones:

    1,- Se ha establecido un método para determinar la resolución óptica de distintos 9-fluorenilderivados a partir de su análisis por cromatografía quiral de HPLC sobre un alil-sílice no comercial.

    2,- Se ha obtenido un 84% de exceso enantiomérico en (S)-1-bromofluoren-9-ol por reducción de la correspondiente 1-bromofluoren-9-ona con borano en presencia del amino alcohol (S)-alfa, alfa-difenil-2-pirrolidinmetanol.

    3,- Se han obtenido rendimiento químicos aceptables (61-98%) para los procesos de reducción de diferentes fluorenon-9-onas 1-substituídas con hidruro de aluminio y litio en presencia de amino alcoholes quirales.

    4,- Se ha descrito un proceso sintético en dos pasos para la obtención de fluoren-9-onas polifuncionalizadas mediante una cilcación intramolecular de sistemas 3-aminobifenil-2,4-dicarbonitrilos diferentes substituídos.

    5,- Se ha desarrollado una ruta sintética para la preparación de diversos monómeros conteniendo como núcleo central el fluorenol o la fluorenona.

    6,- Se ha obtendio el (-)-9-acetoxi-1-bromo-7-(4-(undec-10-eniloxi)benzoilamino)-9H-fluoren-3-carboxilato de undecilo, principal objetivo sintético del presente trabajo con un elevado exceso enantiomérico (91%) mediante los procesos optimizados de reducción asimétrica mencionados