Complejos organometalicos de ni y pd con ligandos diimina. Sintesis y actividad catalitica

• Autores: Matias Ordinas Fernandez
• Directores de la Tesis: Rosa María Ceder Canals (dir. tes.), Guillermo Muller Jevenois (codir. tes.)
• Lectura: En la Universitat de Barcelona ( España ) en 2000
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Jose Oriol Rossell Alfonso (presid.), Mercè Rocamora Mercè (secret.), Serafino Gladiali (voc.), Joan Carles Bayón Rueda (voc.), Isabel Duñach Masjuan (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos organometálicos
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• Resumen

  • En la presente tesis han preparado nuevos ligandos del tipo dibencilidendiaminas (BDA), 1,4-diaza-2,3-butadienos (DAB), y piridilimina (PIM). Con estos ligandos se han preparado los correspondientes complejos organometalicos neutros, por reacción de adición oxidante sobre Ni(O), donde fundamentalmente actuan como ligando tridentado aniónico (CNN) con diferente tamaño del anillo. A partir de los complejos neutros y sustituyendo el halógeno por un ligando neutro, 2,4,6-colidina o acetronitrilo, se han obtenido los correspondientes derivados iónicos.

    A fin de comparar los comportamientos entre complejos con ligandos actuando con tridentados CNN, y complejos con ligandos bidentados NN, se han preparado complejos de Ni y Pd en que los ligandos de tipo BDA,DBA y PIM actual como ligandos bidentados. En el transcurso de esta investigación se ha ensayado una aproximación a la quimica de los dentrímeros, se han unido cuatro unidades PIM a través de un núcleo de tipo siloxano, dando lugar a compuestos con ocho átomos dadores, capaces de unirse a cuatro centros metálicos. Por otro lado, tambien se ha intentado preparar una serie de ligandos atropoisoméricos nitrogenados con esqueleto binaftilico para su aplicación en sintesis asimetrica, lo que ha desembocado en la obtención del ligando BINAXPHOS.

    Los sistemas obtenidos se han estudiado en dos tipos de reacciones de formación de enlaces C-C, por un lado las reacciones de oligomerización de olefinas, y por otro lado las reacciones de cross-coupling entre haluros de arilo y reactivos organometalicos. Por lo que se refiere a las reacciones de oligomerización de olefinas, el trabajo se ha centrado en las reacciones con etileno. Los complejos con ligandos actuando como bidentados se han empleado en el terreno de las reacciones de cross-coupling. Se han ensayado con dos tipos de reactivos organometalicos, los organomagnesianos (reacción de Kumada) y los organoestanicos(reacción de St