Addicions enantioselectives de dietilzinc a aldehids i imines catalitzades per b-aminoalcohols i b-aminotiols

• Autores: Ciril Jimeno Mollet
• Directores de la Tesis: Miquel Angel Pericàs (dir. tes.)
• Lectura: En la Universitat de Barcelona ( España ) en 2001
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Josep Bonjoch Sesé (presid.), Albert Moyano Baldoire (secret.), Antonio M. Echavarren Pablos (voc.), Pedro Merino Filella (voc.), José Antonio Mayoral Murillo (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Compuestos organometálicos
      • Estereoquímica y análisis conformacional
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• Resumen

  • Se ha sintetizado una nueva familia de b-aminoalcoholes mediante la apertura regioselectiva y estereoespecífica de epoxialcoholes quirales con aminas secundarias. Dichos epoxialcoholes se han obtenido mediante la epoxidación catalítica enantioselectiva de Sharpless, y tienen como principal característica estructural un grupo alquílico muy voluminoso (en concreto, un grupo terc-butilo o 1-adamantilo) en C3.

    Estos aminoalcoholes se han usado con éxito en la adición enantioselectiva de dietilzinc a aldehídos, alcanzando elevadas conversiones y es de hasta el 96%.

    Además, se han sintetizado diversos aminotioles partiendo de los aminoalcohoes preparados anteriormente. Al ser usados como ligandos en la adición de dietilzinc a aldehidos, han resultado ser aún mejores catalizadores, permitiendo preparar alcoholes secundarios con conversión total y enantioselectividades del 99%.

    Estos y otros ligandos sintetizados en nuestro grupo de investigación han sido utilizados en una reacción poco desarrollada: la adición enantioselectiva de dietilzinc a iminas. Se ha descubierto que los mejores ligandos para esta reacción son muy parecidos estructuralmente a los catalizadores más eficientes en la adición a aldehidos, aunque ha sido necesario utilizar cantidades estequiométricas de b-aminoalcohol para obtener buenos resultados.

    Además, se ha observado que el uso de cloruros de cloruros de trialquilsililo mejora la reactividad de las iminas, por lo que una combinación de aminoalcohol y cloruro de trialquilsililo ha permitido sintetizar aminas quirales con muy buenos rendimientos y elevadas purezas ópticas.