Desarrollo y aplicaciones del hamiltoniano generalizado del camino de reacción, formulado clásica y cuánticamente, para el estudio de los mecanismos de reacción y el cálculo de constantes de velocidad de reacción, con incursiónes en la mecánica bohmiana
- Autores: Javier José González Aguilar
- Directores de la Tesis: Xavier Giménez i Font (dir. tes.), Josep M. Bofill i Villà (codir. tes.)
- Lectura: En la Universitat de Barcelona ( España ) en 2005
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Santiago Olivella Nel·lo (presid.), Àngels Gonzàlez Lafont (secret.), Antonio Aguilar Navarro (voc.), Josep Manel Parra Serra (voc.), Josep Maria Lluch López (voc.)
- Materias:
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- Resumen
La tesis se halla dividida en tres partes.
En la primera parte, partiendo de la definición de camino de reacción se desarrolla la teoría del hamiltonianao del camino de reacción, generalizándolo para cualquier camino que cumpla la condición hallada. Los resultados se aplican a la Coordenada de Reacción Intrínseca, el Camino de Reacción de Newton y al Seguimiento del Gradiente Reducido. Asimismo los resultados obtenidos con los dos primeros caminos de reacción se aplican al estudio de diversas reacciones; la isomerización del cianuro de hidrógeno, la migración de uno de los hidrógenos del óxido de etino y la obertura conrotatória del ciclobuteno.
En la segunda parte se utilizan los resultados de la primera para calcular cómo varía la densidad de estados en el espacio de fases a través de la ecuación de Liouville. Se desarrollan dos métodos distintos para resolver la ecuación plantada y se discuten las condiciones iniciales a utilizar.
Finalmente, se aplican los resultados para promediar el cálculo de constantes de velocidad de reacción, cálculo que se realiza en el caso de la superficie de Müller-Brown. Destaca también la desigualdad hallada, que sitúa el resultado del método desarrollado como inferior al de la teoría del estado de transición al a vez que continúa siendo mayor que el resultado real.
Finalmente, la tercera parte se inicia con una discusión de la mecánica bohmiana; sus bases y algunos detalles de especial relevancia. Se desarrolla una nueva expresión para calcular la evolución de las funciones de onda, según la representación de variable discreta y se estudian algunos casos sencillos. Una vez realizado lo anterior, se da la formulación cuántica del hamiltoniano del camino de reacción, estudiando diversos casos sencillos y finalmente la tesis acaba con la expresión cuántica según la mecánica bohmiana del cálculo de constantes de velocidad de reacción.
