Reactividad de metalaciclos de iridio(III) con el ligando TpMe2

• Autores: Margarita Gómez González
• Directores de la Tesis: Manuel López Poveda (dir. tes.), Margarita Paneque Sosa (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Sevilla ( España ) en 2006
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Ernesto Carmona Guzmán (presid.), Jesús María Martínez de Ilarduya (secret.), Pedro J. Pérez Romero (voc.), El-wahabi Khiar (voc.), Inmaculada Fernández Fernández (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos organometálicos
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: Idus
• Resumen

  • La Tesis Doctoral, estudia la reactividad de las especies organometálicas de Ir(III) del tipo 3-iridaciclopentenos, en concreto, utilizando fundamentalmente como ligando auxiliar el CO. Dependiendo del grado de sustitución que presente el dieno, se comparará aprovechando la metodología desarrollada en química orgánica para los alquenos y adaptándolas al doble enlace existente en nuestros compuestos se han llegado a una serie de conclusiones:

    1,- Los derivados 3-iridaciclopentenos que presentan como coligandos el anión hidrotris(3,5-dimetilpirzolil)borato y el grupo carbonilo se han mostrado capaces de experimentar reacciones típicamente orgánicas. En los casos susceptibles de comprobación: hidroboración, exposidación, ciclometilación etc.: los reactivos atacan por la cara exo menos impedida estéricamente.

    2,- Se ha encontrado que los nucleófilos de tamaño pequeño atacan a la 3-iridaciclopentanona por la cara endo, aparentemente más impedida estéricamente.

    3,- Las formas enólica de lairida-2,3-dicetona y del irida-diacilcarbinol sintetizados en esta Tesis Doctoral están muy desfavorecidas desde el punto de vista cinético, debido probablemente a la dificultad de abstraer un protón de los grupos metileno unidos al metal.

    4,- Se ha sintetizado una 2-metilen-3-iridaciclobutanona que experimenta fácilmente la reacción de exposidación electrofílica con perácido, a pesar de tratarse de una enona conjugada.

    5,- La reacción de Wolff de un irida-2,3-cetodiazocicloalcano transcurre con contracción del anillo siendo la migración del metal al carbeno generado la ruta preferida en este proceso.

    6,- Los compuestos carbonílicos sintetizados en esta Memoria son susceptibles de activación fotoquímica mediante exposición a la luz ultravioleta.

    Este proceso expulsa al ligando CO dela esfera de coordinación del metal y en el caso del as 3-iridaciclopentanonas se obtienen iridafuranos como consecuencia de la reorgan