Reacciones radicalarias inducidas por cloruro de titanoceno. Aplicación a la síntesis de limonoides plaguicidas
- Autores: Ana Isabel Ramos Silvo
- Directores de la Tesis: Alfonso Fernández Mateos (dir. tes.), María Rosa Rubio González (codir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Salamanca ( España ) en 1999
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Manuel Grande Benito (presid.), Josefa Anaya Mateos (secret.), Carlos Seoane Prado (voc.), Paloma Ballesteros García (voc.), Alejandro Fernández Barrero (voc.)
- Materias:
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- Resumen
Los objetivos que persigue este trabajo de tesis doctoral son:
-Síntesis de compuestos relacionados con fragmentos moleculares de limonoides correspondientes a los anillos CDE, con una función oxigenada en el carbono C-12.
-Aproximación a la ruptura biosintética del anillo C de los fragmentos CDE de limonoides.
-Estudio de una metodología nueva basada en reacciones radicalarias.
-Estudio de la relación estructura/actividad.
Las conclusiones obtenidas son las siguientes:
-Se describe un procedimiento de síntesis estereoselectivo de indanos, basado en la ciclación de nitrodienos, inducido por tetracloruro de estaño.
-La reacción radicalaria dominó descrita por V.H.Rawal y S. Kim para epoxicetonas ha sido experimentada en esta tesis con una homóloga trimetilada.
-Se ha realizado un breve estudio de alcance y limitaciones de la reacción de adición intramolecular de radicales terciarios, generados a partir de époxidos con cloruro de titanoceno, a alquenos con distinto grado de sustitución.
-Se ha descubierto que los radicales dan reacciones de adición intramolecular a carbonillos de aldehídos y cetonas.
-Se describen procedimientos de síntesis de fragmentos CDE (E=fenilo) de 12-oxoazadirona, 12-oxo-14,15-epoxiazadirona y 12-hidroxi-14,15-epoxiazadrona, así como fragmentos CDE(E=y lactona) de 12-hidroxiazadriona,12-hidroxi-14,15-epoxiazadirona, 12-oxo,14,15-epoxiazadirona y 12-hidroxiazadiradiona.
-El fragmento de 12-oxo-14,15-epoxiazadirona, además de presentar actividad antifeedant frente a la Locusta migratoria es un insecticida.
