Desarrollo de nuevas reacciones de formación de enlaces C-C y C-Si catalizadas por Ni y Fe

• Autores: Gema Caballero Santiago
• Directores de la Tesis: Diego J. Cárdenas Morales (dir. tes.), María Elena Buñuel Magdalena (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad Autónoma de Madrid ( España ) en 2019
• Idioma: español
• Número de páginas: 290
• Tribunal Calificador de la Tesis: Juan Manuel Cuerva Carvajal (presid.), Pablo Mauleón Pérez (secret.), Jesus Angel Varela Carrete (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
  • Ciencias tecnológicas
    • Ingeniería y tecnología químicas
      • Síntesis química
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: Biblos-e Archivo
• Resumen
  • español

    Los metales de transición han permitido desarrollar poderosas herramientas en síntesis orgánica durante las últimas décadas. Las reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por metales de transición que involucran electrófilos orgánicos y reactivos organometálicos tienen gran interés. El desarrollo de nuevos sistemas catalíticos con metales de la primera serie junto con la síntesis de reactivos organometálicos funcionalizados han favorecido los avances en dicha metodología, haciendo de este tipo de reacciones una poderosa herramienta para la formación de todo tipo de enlaces σ C-C, con multitud de aplicaciones ya que permite la obtención de moléculas de gran complejidad estructural a partir de fragmentos sencillos.

    Por otro lado, las reacciones de ciclación de especies poliinsaturadas han contribuido notablemente al desarrollo de un nuevo concepto de catálisis átomo-económica en la última década. La formación de enlaces C-C intramoleculares ha sido particularmente importante en la aparición de nuevos métodos para la construcción de moléculas carbo- y heterocíclicas, las cuales son esqueleto fundamental de productos naturales, compuestos farmacéuticos y materiales. De estas reacciones destacan las reacciones de ciclación borilativa catalizadas por metales del grupo 10 fundamentalmente.

    Por último, la reacción de hidrosililación en la que se introduce un reactivo de silicio en un enlace múltiple C-C es uno de los métodos más eficientes para la formación de compuestos organosililados. Este proceso tiene una gran aplicación industrial en la síntesis de polímeros.

  • English

    The transition metals have allowed the development of powerful tools in organic synthesis during the last decades. Cross-coupling reactions catalysed by transition metals involving organic electrophiles and organometallic reagents are of great interest. The development of new catalytic systems with first row transition metals together with the synthesis of functionalized organometallic reagents have favoured the advances in this methodology. This type of reactions are a powerful tools for the formation of all types of C-C σ bonds with many of applications, since it allows the obtaining of molecules with great structural complexity from simple fragments.

    On the other hand, the cyclization reactions of polyunsaturated species have contributed significantly to the development of a new concept of atom-economic catalysis in the last decade.

    The formation of intramolecular C-C bonds has been particularly important in the appearance of new methods for the construction of carbo- and heterocyclic molecules, which are the fundamental skeleton of natural products, pharmaceutical compounds and materials. From these reactions, we should highlight the borylative cyclization reactions fundamentally catalysed by metals from group 10.

    Finally, the hydrosilylation reaction in which a silicon reagent is introduced into a multiple C-C bond is one of the most efficient methods for organosilylated compounds formation. This process has a great industrial application in the synthesis of polymers.