Complejos neutros y catiónicos cilcoentadienil N2 dianido de los elementos del grupo 4 como modelos de catalizadores en procesos de polimerización y copolimerización de olefinas
- Autores: María Vanessa Tabernero Magro
- Directores de la Tesis: José Tomás Cuenca Ágreda (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Alcalá ( España ) en 2005
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Victor Riera González (presid.), Gerardo Javier Jiménez Pindado (secret.), Antonio Laguna Castrillo (voc.), Carmen Ramírez de Arellano Sánchez (voc.), Jesús José Fernández Sánchez (voc.)
- Materias:
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- Resumen
La presente Tesis incluye como aportaciones científicas más relevantes:
i) La síntesis de complejos monocilopentadienilocloro h2 diamido de titanio o de zirconio con fórmula general MCprx[1.2-C6H4(NCH2CH2CH3)2]Cl (M=Ti, CpRx = h5-C5H5, h5-C5Me5, h5-C5H4(SiMe3),) o MCprx[1.2-C6H4(NCH2tBu)2 Cl (M=Ti,CpRx = h5-C5H5, h5-C5Me5, h5-C5H4(SiMe3), M=Zr, CpRx= h5-C5H5, h5-C5Me5,).También se incluye la síntesis de los correspondientes derivados de tipo alquilo. En todos los casos, los complejos han sido convenientemente caracterizados mediante las técnicas habituales de análisis elemental, espectroscopia de resonancia magnética nuclear de protón y de carbono 13, cuando ha sido posible también se uso la técnica de difracción de rayos X.
ii) Los complejos sintetizados fueron probados en reacciones de polimerización frente a distintas olefinas (en concreto frente a etileno, estireno y propileno) y usando cocatalizadores de dos tipos: derivados de aluminio y derivados de boro. Lo polímeros fueron caracterizados por DSC y por GPC.
iii) Se ha estudiado la naturaleza de la especie activa formada tras la reacción entre alguno de los complejos objeto de estudio y distintos cocatalizadores, En concreto se llevaron a cabo reacciones con Al2Me6, con MAO sólido y con B(C6F5)3. En las reacciones con compuestos de aluminio se produce el ataque a los enlaces amido presente en los complejos objeto de estudio, mientras que en las reacciones con compuestos de boro solo se ataca el enlace metal alquilo presente en dicho complejos. Esto implica diferencias importantes en el comportamiento de la especie que se forma en cada caso. La conclusiones obtenidas de estos estudios están de acuerdo con los resultados obtenidos en los ensayos de polimerización y suponen una importante aportación científica al estudio de la especie activa presente en los procesos de polimerización e olefinas.
