Complejos de ru(ii) con derivados de cp y fosfinas solubles en agua: propiedades catalíticas
- Autores: Inocenta Mery Mallqui Ayala
- Directores de la Tesis: Antonio Manuel Romerosa Nievas (dir. tes.), Manuel Serrano Ruiz (codir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Almería ( España ) en 2016
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Andrea Ienco (presid.), Sonia Mañas Carpio (secret.), Franco Scalambra (voc.)
- Programa de doctorado: Programa de Doctorado en Química Avanzada por la Universidad de Almería
- Materias:
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- Resumen
La creciente necesidad de procesos químicos benignos con el medio ambiente llamado también “Química Verde” o “Tecnología Sostenible” ha cambiado completamente el concepto de “eficiencia de un proceso” basado principalmente en “rendimiento químico” a uno que da valor económico a la eliminación de residuos y la eliminación sustancias toxicas en los procesos químicos. En ese sentido una alternativa a la mayor parte de procesos catalíticos usados actualmente es el uso de compuestos organometálicos solubles en agua como catalizadores. Hace unos años, hemos empezado a trabajar en esta área de la química y hemos demostrado que complejos vinilidenicos y alenilidenicos solubles en agua conteniendo fosfinas solubles en agua como m-TPPMS (TPPMS = m-mono-sulphonatedtriphenylphosphine) catalizan eficientemente la ROMP de alquenos cíclicos y que el complejo soluble en agua [CpRuCl(PTA)2] (PTA = 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane) cataliza selectivamente la hidrogenación de la benziliden acetona en agua. Siguiendo en esta misma línea y dando un paso adicional, en esta Tesis Doctoral presento la síntesis, caracterización, reactividad hacia moléculas pequeñas (H2, CO, H2O, amina, tiol) y la actividad catalítica en hidrogenación de nuevos complejos organometálicos de fórmula [RuCl{Cp(CONC(CH3)3)2}LL’] (L’ = PPh3, L = PTA (7); L’ = PPh3, L = mPTA (9); L = L’ = PTA (8); mPTA (10); mTPPMS (11)) y los complejos cumulenicos de formula [Ru(C=C=CPh2){Cp(CONC(CH3)3)2}LL’](Anión) (L’ = PPh3, L = PTA, Anión = BF4 (12); L’ = PPh3, L = mPTA, Anión = (CF3SO3)2 (14); L = L’ = PTA, Anión = CF3SO3 (13). La actividad catalítica en hidrogenación de la benziliden acetona bajo presión de hidrógeno mostró una alta conversión (100%) para el complejo 7 con una buena selectividad (80%) hacia el doble enlace mientras que el complejo 9 mostró una alta selectividad (100%) pero una modesta conversión (71%). Los complejos 8 and 11 mostraron una moderada conversión (65%) pero a diferencia de 11 el complejo 8 mostró una buena selectividad (91%). El comportamiento de los complejos 8, 9 y 11 en hidrogenación es diferente cuando se realiza en bifase (H2O/n-octano), los tres mostraron una buena conversión (77%, 97%, 80% respectivamente) y una buena selectividad (85%). Sin embargo, cuando la hidrogenación se hace mediante transferencia de hidrógeno, los complejos 8, 9 y 11 mostraron una baja conversion pero una alta selctividad (100%) para 8 y 11. Finalmente, las pruebas catalíticas de los cumulenos 12, 13 y 14 hacia la polimerización de polieteres mostró una alta actividad sólo para el complejo 14.
