Synthesis, Characterization and Study of Luminescent Au/Ag and Au/Tl Heterometallic Compounds with Mixed Donor Macrocyclic Derivatives
- Autores: Mattia Nieddu
- Directores de la Tesis: José María López de Luzuriaga Fernández (dir. tes.), Vito Lippolis (codir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de La Rioja ( España ) en 2019
- Idioma: inglés
- Número de páginas: 340
- Títulos paralelos:
- Síntesis, caracterización y estudio de compuestos heterometálicos luminiscentes de Au/Ag y Au/TI con derivados macrocíclicos de donantes mixtos
- Tribunal Calificador de la Tesis: Vito Lippolis (presid.), José María López de Luzuriaga Fernández (secret.), Mª Concepción Gimeno Floría (voc.), Roberto Paolesse (voc.)
- Programa de doctorado: Programa de Doctorado en Química por la Universidad de La Rioja
- Materias:
- Enlaces
- Tesis en acceso abierto en: Dialnet
- Resumen
- español
Recently, compounds containing metallophilic interactions between gold (I) atoms and various metal ions having a "closed shell" electron configuration, [M = Cu(I), Ag(I), Tl(I), Pb(II), Hg(II), Bi(III), Sn(II)] have aroused considerable interest both in terms of theoretical aspects and their physicochemical properties and potential applications. In particular, the luminescence of these solid state compounds appears to be closely related to the presence of M••• M 'interactions, to the disposition of the metal ions interacting in the crystal structure and to the nature of the ligands present.
The objective of the doctoral project consists essentially in the synthesis and characterization of new polynuclear systems with metallophilic interactions and study of their photo-physical properties. In particular, it is intended to modulate both the nuclear and the structural arrangement of the interacting metal ions and the consequent luminescence properties through the use of macrocyclic ligands or appropriately functionalized macrocyclic systems having different donor atoms.
- English
La presente memoria está dedicada a la síntesis y caracterización de complejos heterometálicos Au(I)/M(I) (M(I)= Ag(I), Tl(I)) con ligandos macrocíclicos y derivados. Asimismo, se ha realizado el estudio experimental de las propiedades ópticas de los nuevos complejos y los cálculos teóricos correspondientes que ayuden a la interpretación del origen de estas propiedades. Además, el empleo de ligandos macrocíclicos con capacidades coordinativas y electrónicas diferentes nos ha permitido sintetizar y caracterizar una gran variedad de compuestos con interacciones metalofílicas por reacción con diversos precursores de oro(I), plata(I) y talio(I). En función de los metales(I) y ligandos empleados, se ha dividido esta memoria en cuatro capítulos: En el primer capítulo se aborda la síntesis de nuevos sistemas macrocíclicos con diferentes cavidades y diferentes propiedades coordinativas. Nuestro principal objetivo será evaluar la influencia que tienen los diferentes ligandos tanto en la disposición estructural de los derivados como en las propiedades ópticas. En el segundo y en el tercer capítulo de este trabajo se lleva a cabo la preparación de complejos heterometálicos Au(I)/Tl(I) y Au(I)/Ag(I) con los diferentes ligandos sintetizados anteriormente. En estos apartados se estudia la influencia que ejercen los ligandos coordinados a los metales en las disposiciones estructurales de los compuestos, así como en sus propiedades fotofísicas y en las interacciones metalofílicas. Además, en algunos casos seleccionados, estos compuestos han sido objeto de un profundo estudio a nivel teórico, que nos ha permitido conocer el origen de la luminiscencia observada experimentalmente.
Para concluir, en el último apartado del tercer capítulo se realizó por primera vez la síntesis de un complejo polimérico heterotrimetálico con interacciones Ag/Au/Tl sin precedentes. Además, el estudio teórico a nivel MP2 y HF nos permite explicar la estabilidad de esta nueva interacción.
- español
