Síntesis de michael asimétrica catalítica y aplicación de los aductos enantiopuros a la síntesis de delta-lactonas y 2-piperidonas ópticamente activas

• Autores: Celia Amela Cortés
• Directores de la Tesis: Josep Irurre Pérez (dir. tes.), Carme Brosa Ballesteros (codir. tes.)
• Lectura: En la Universitat Ramon Llull ( España ) en 2003
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Eduard Barberà Moral (presid.), Antonio Planas Sauter (secret.), Miquel Pons Vallès (voc.), Xavier Batllori Aguilà (voc.), Pelayo Camps García (voc.)
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• Resumen

  • Se estudia la reacción de Michel catalítica enanioselectiva usando como catalizador el complejo heterobimetálico, con boro y litio, de 1,4-dioles de estructura general (4R,5R)-4,5-bis(hidroximetil), alfa,alfa, alfa',alfa'-tetrafenil-1,3-dioxolánicos (TADDOLes) previamente desarrollado por el equipo. En la presente tesis se ensayan adiciones de tioles y malonatos a calconas. Se estudia en cada caso qué tipo de racemato forman en estado sólido los aductos obtenidos con el fin de obtener productos de elevada pureza óptica por cistalización preferencial. De esta forma se obtienen el aducto resultante de la adición del malonato de dibencilo a la 4-metoxicalcona con una pureza óptica del 97-99% tras una recristalización. Se consigue con éxito el escalado de dicha reacción para obtener el producto en cantidad de gramos.

    Con el fin de continuar el estudio del mecanismo de reacción previamente propuesto por el equipo, se ensaya la reacción de Michael asimétrica con otros diriviados de boro diferentes al trietilborano.

    También se estudia la síntesis de dendrímero derivados de TADDOL, así como el bis-TADDOL derivado de la 1,4-ciclohexanodiona y se aplican, como ligandos quirales, complejados con boro y litio, a la reacción en estudio.

    Los adultos de Micahel ópticamente puros obtenidos se utilizan como productos de partida para obtener otros derivados de elevada pureza óptica. Se obtienen derivados de tipo delta-lactónico y 2-piperidónico ópticamente activos y se estudia con profundidad la reducción del carbonilo cetónico de dichos aductos de Michael, tanto con reductores que incorporen ligandos quirales como no quirales.