Síntesis y reactividad de complejos de paladio (ii) y platino (ii) con ligandos amina desprotonables

• Autores: Virginia Diez Gómez
• Directores de la Tesis: José Vicente Cuevas Vicario (dir. tes.), Gabriel García Herbosa (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Burgos ( España ) en 2003
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Daniel Miguel San José (presid.), González Fernando Villafaña (secret.), Antonio Suárez Bueres (voc.), Santamaría Asunción Muñóz (voc.), Gabriel Aullón (voc.)
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• Resumen

  • En este trabajo se estudia la síntesis de complejos de paladio(II) y platino(II) con ligandos nitrógenodadores de los tipos: 2-(arilaminometil)piridina, 2-(arilmetilaminometil)piridina, 2-(arilaminometil)tiofeno y 8-(arilamino)quinolina.

    En todos los casos se obtiene complejos con un ligando coordinado por los dos átomos de nitrógeno excepto en el caso del ligando 2-(arukanubinetuk)tiofeno.

    En el que se obtiene complejos con dos ligandos coordinados únicamente por el átomo de nitrógeno.

    También se estudia la estereoquímica de dichos complejos analizando las posibilidades de isomería cis/trans, configuracionales R/S en torno alos átomos de nitrógeno amínicos y conformacionales en los anillos qulato formados.

    Para algunas interpretaciones geométricas se aplican cálculos mecanocuánticos DFT.

    Se procedió a la desprotonación de los complejos amina y se estudiaron las diferentes evoluciones que sufren las familias de compuestos. Las principales evoluciones ebservadas son la formación puentes amido en complejos de paladio con ligandos auxiliares fácilmente desplazables y ligandos nitrógeno dadores sin impedimentos estéticos y la oxidación para dar lugar a complejos imina cuando existen átomos de hidrógeno en posición B , está impedida la formación de puentes y existe un oxidante en el medio. Dicho oxodante puede ser oígeno atmosférico.

    Sólo se consiguen estabilizar los complejos amido terminales en dos ocasiones:

    - complejos de platino en los que la dimerización es cinéticamente desfavorable y con ligandos con átomos de hidrógeno en posición B pero en condiciones de ausencia regurosa de oxidantes.En estas condiciones se consigue que dichos complejos muestren reactividad caracteristícas de los complejos amido.

    - cuando se utiliza un ligando sin átomos de hifrógeno en posición B y en el que es posible la estabilización de la carga del grupo amido hacia grupos aromáticos adyacentes.

    Se ha estud