Octacianometalatos: precursores de sistemas moleculares de dimensión controlada

• Autores: Juan Manuel Herrera Martínez
• Directores de la Tesis: Miguel Julve (dir. tes.), Michel Verdaguer (codir. tes.)
• Lectura: En la Universitat de València ( España ) en 2004
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Santiago Alvarez Reverte (presid.), Francesc Lloret Pastor (secret.), Jean-Jacques Girerd (voc.), Pierre Julivet Jean (voc.), Andreas Hauser (voc.)
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• Resumen

  • Este trabajo de Tesis Doctoral versa sobre la síntesis, caracterización estructural y estudio magnético de complejos polinucleares preparados a partir del complejo precursores octacianometalatos [M(CN)8](8-m)- (Mo, W;n=3-5).

    Las propiedades intrínsecas de los precursores [difusividad de los orbitales 4d(M=Nb, Mo) or 5d (M=W), baja simetría, flexibilidad estructural, variedad de estados de oxidación e iones metálicos] permiten la obtención de sistemas bimetálicos de diferente dimensionalidad (0D, 1D, 3.D) con propiedades originales. La naturaleza y magnitud de la interacción de canje se interpretan y prevén a través de modelo orbital del Prof. O. Kahn.

    Se han aislado e investigado varios compuestos tridimensionales. Entre ellos, el de fórmula Mn II2[NbIV(CN)8]8H2O presenta un acomplamiento antferromagnético entre NbIV y MnII y una temperatura de Curie de 47K. Mediante difracción de neutrones hemos puesto de manifiesto la existencia de una transición de fase reversible entre 198 y 178 K y confirmado una fase magnética ordenada por debajo de 47K. Otro compuesto de fórmula CoII3[Wv(CN)8].10çH2O es un imán a temperaturas inferiores a 18K con una interacción ferromagnética entre los iones Wv y CoII.

    Entre los compuestos monodimensionales aislados y caracterizados, la cadena ferromagnética K[CuII(bpca)]2[Wv(CN)8].2.5H2O presenta un comportamiento metamagnétic y la de fórmula [Mn(C15N5H23)]2[Nb(CN)8]6H2O es ferrimagnética.

    Se han sintetizado y caracterizado estructuralmente, tanto en estado sólido como en disolución, complejos heptanucleares de fórmula [MII(C8N5H23)]6[MIV(CN)8](ClO4)8.5H2O (M'=Mn, Ni, Cu,; M=W,Mo). El complejo [CuII(tren)]6[MoVI(CN)8](C0lO4)8 4.5H2O es fotomagnético y cambio de paramagnético a ferromagnético (S=3) mediante transferencia electrónica fotoinducida entre los iones MoVI y cuII al irradiar en la banda de intervalencia. Este resultado es muy novedoso y sin precedente en el área