Compuestos ciclometalados de Pd(II) derivados de bases de Schiff funcionalizadas con éteres cíclicos

• Autores: Samuel Castro Juiz
• Directores de la Tesis: Antonio Suárez Bueres (dir. tes.), Jesús José Fernández Sánchez (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidade da Coruña ( España ) en 2003
• Idioma: español
• Número de páginas: 158
• Tribunal Calificador de la Tesis: Carmen Navarro Ranninger (presid.), Alberto Ángel Férnandez López (secret.), José Tomás Cuenca Ágreda (voc.), Gabriel García Herbosa (voc.), José Manuel Vila Abad (voc.)
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• Resumen

  • La Tesis Doctoral consiste en un estudio de la síntesis, caracterización estructural y reactividad de nuevos complejos ciclometalados de Pd(II) derivados de ligandos imínicos con sustituyentes tipo éter cíclico. En concreto, se han sintetizado los ligandos bases de Schiff 3,4-[O(CH2)nO)C6H3C(H)=NCH2R[n=1,2; R=9,10-(OCH2O6)C6H3, C6H11]; 2,3,4-(MeO)3C6H2C(H)=NR' [R' = 9,10-(C8H16O5)C6H3, 9,10- (C10H20O6)C6H3]; 3,4-(C8H16O5)C6H3C(H)=N[9,10-(C8H16O5)C6H3]; y x,y-{C(H)=N[9,10-(C8H16O5)C6H3]}C6H4[x,y = 1,3; 1,4].

    Las reacciones de ciclometalación conducen a complejos di- o polinucleares, en función de las características de los ligandos. La regioselectividad de la posición en la que se produce la paladación está controlada por los efectos electrónicos y estéricos de los sustituyentes presentes en el anillo bencilidénico.

    Los coligandos en la esfera de coordinación del paladio sufren con facilidad reacciones que dejan intacto el anillo cilometalado; reacciones que se han estudiado con cierto detalle empleando diversas mono y polifosfinas que, en función de su naturaleza y de la del complejo metalado de partida y de la proporción en que se empleen, dan lugar a diversos productos de varios tipos estructurales diferentes en los que las fosfinas actúan como ligandos terminales, quelatantes o puentes.

    Por otra parte, la presencia de sustituyentes macrocíclicos en algunos de los complejos anteriores les permite coordinar adicionalmente a un segundo catión duro ó intermedio, según la clasificación de Pearson.