Preparación y utilidad sintética de hidrazonas fosforadas

• Autores: Yago Lopez Arejola
• Directores de la Tesis: Francisco Javier Palacios Gambra (dir. tes.), Domitila Aparicio Gutiérrez (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad del País Vasco - Euskal Herriko Unibertsitatea ( España ) en 2003
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: José Luis García Ruano (presid.), Eduardo Martinez de Marigorta Izaga (secret.), Orazio Attanasi (voc.), José Manuel Concellón Gracia (1950-2010) (voc.), Joaquín Plumet Ortega (voc.)
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• Resumen

  • Se ha desarrollado una metodología sintética para la preparación de hidrazonas a-fosforiladas y éstas han sido utilizadas como productos de partida para acceder a N-amino 1-azadienos con o sin grupo fosforado en C-3 mediante reacción de Wittig-Horner y condesaciones aldólicas respectivamente.

    Las hidrazonas a,b-insaturadas pueden ciclarse mediante una adición de Michael intramolecular dando lugar a las correspondientes 2-pirazolinas.

    Estos heterociclos fueron regio y diastereoselectivamente reducidos a las cis-pirazolidinas. El derivado con un anillo de furilo en C-5 fue transformado en el éster de la azaprolina. Los 1-azadienos derivados de hidrazonas también reaccionan con dienófilos electrodefientes a través de una cicloadición concertada conducente a los derivados piridínicos.

    Las a-clorohidrazonas son precursoras de azoalquenos que reacionan con una amplia gama de nucleófilos dando lugar a los compuestos organofosforados a-sustituidos. Se han conseguido buenos excesos diastereoméricos cuando se usaron aminas quirales como el t-leucinol o azoalquenos derivados de lactato. Los azoalquenos también reaccionan en cicloadiciones de Diels-Alder con olefinas ricas en electrones para dar lugar a tetrahidropiridazinas 4-fosforadas. La reacción con enaminas condujo, sin embargo, a los N-aminopirroles.