Durante el desarrollo de la presente tesis se ha llevado a cabo el análisis estructural de dos sistemas de composición flexible a través del formalismo superespacial.Dado que dicho formalismo superespacial no forma parte de los métodos cristalográficos convencionales, la primera parte de esta tesis consiste en una breve revisión de los conceptos básicos del mencionado formalismo, junto con las ideas fundamentales de su aplicación a los sistemas de composición flexible.En la segunda parte se ha estudiado la fase monoclínica del sistema InAl1-xTixO3+x/2. La estructura de dicha fase se ha investigado a través de experimentos de difracción de rayos X con muestras monocristalinas, combinados con un microanálisis WDX. Se ha obtenido que esta fase puede ser descrita como una estructura inconmensurable modulada o como una estructura inconmensurable de intercalación. Ambos modelos son equivalentes y permiten establecer una relación simple entre la estructura y la composición en este sistema. En la tercera parte de esta tesis se ha estudiado la estructura de la familia Bi2(n+2)MonO6(n+1). El análisis realizado se basa en experimentos de difracción de muestras policristalinas, empleando tanto radiación sincrotrón como neutrones. Para la descripción de esta familia se han necesitado dos modelos superespaciales diferentes, en función de la paridad del parámetro n. Ambos modelos permiten una descripción concisa de la distribución catiónica que presentan los diferentes compuestos de la familia, aunque la descripción de ciertos átomos de oxígeno resulta no ser tan sencilla
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