B-aminoalcoholes quirales en síntesis enantioselectiva de alcaloides isoquinolínicos
- Autores: María Luisa Carrillo Fernández
- Directores de la Tesis: Dolores Badía Urrestarazu (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad del País Vasco - Euskal Herriko Unibertsitatea ( España ) en 1998
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Pedro Molina Buendía (presid.), Maria Esther Lete Exposito (secret.), Rafael Pedrosa Saenz (voc.), Sergio Castillón Miranda (voc.), Fco. Javier de Mendoza Sans (voc.)
- Materias:
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- Resumen
El trabajo de investigación que se recoge en la presente memoria tiene como primer objetivo la optimización de un método general de síntesis de 1,2-diariletilaminas ópticamente activas. Para la consecución del mismo se ha abordado la reacción de adición nucleófila de derivados de bencilmagnesio a iminas derivadas de aldehídos aromáticos y Beta-aminoalcoholes quirales, evaluándose en una primera fase el auxiliar quiral más adecuado en base al control estereoquímico ejercido y a la facilidad de su eliminación posterior para acceder a las aminas primarias.
Como segundo objetivo se han puesto a punto diversos procedimientos para la síntesis estereocontrolada de diversos alcaloides isoquinolínicos como tetrahidroisoquinolin-4-oles, isopavinanos y 3-ariltetrahidroisoquinolinas, desde las 1,2-diariletilaminas sintetizadas.
La preparación estereoselectiva de tetrahidroisoquinolinas 4-hidroxiladas se ha llevado a cabo desde los 1,2-diariletilaminoalcoholes a través de una secuencia N-metilación-oxidación de Swern-ciclación, o desde 1,2-diariletilaminas via sintones acetálicos. En ambos casos se han estudiado las condiciones mas adecuadas de ciclación.
Paralelamente, se han sintetizado tanto isopavinas naturales como no naturales por doble ciclación ácido-catalizada de 1,2-diariletilaminoacetaldehído dietil acetales.
Por último, se han llevado a cabo síntesis estereoselectivas de derivados 3-ariltetrahidroisoquinolínicos sustituidos o no en posición 1, poniéndose a punto, en este último caso, dos metodologías diastereodivergentes a fin de obtener selectivamente los derivados cis o trans disustiuidos. Se ha estudiado la aplicación de estos heterociclos a la síntesis de protoberberinas ópticamente activas.
