Adición de fosforoacetatos, malonatos y sulfonilacetonitrilos a iminas. Desarrollo de bases de bronsted bifuncionales, ureidopéptido-cinchona

• Autores: Saioa Diosdado Migueltorena
• Directores de la Tesis: Claudio Palomo Nicolau (dir. tes.), Alma Rosa López Álvarez (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad del País Vasco - Euskal Herriko Unibertsitatea ( España ) en 2013
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Maria Esther Lete Exposito (presid.), Mirari Ayerbe Díaz (secret.), Enrique Aguilar Huergo (voc.), Dolores Pérez Meirás (voc.), Anna Roglans i Ribas (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Química de carbonio
      • Estereoquímica y análisis conformacional
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• Resumen

  • La presente Tesis ha tenido como objetivo desarrollar nuevas metodologías asimétricas y catalíticas que permitan solventar algunos de los problemas que se presentan en la formación de fragmentos 1,3-difuncionalizados, particularmente en la adición de fosfonoacetatos, malonatos y sulfonilacetonitrilos a grupos azometino de forma estereoselectiva.Los resultados obtenidos para cada una de estas reacciones se hayan recogidos en dos capítulos independientes:- Adición de fosfonoacetatos y malonatos a iminas.- Adición catalítica y asimétrica formal de acetonitrilo a iminas.En concreto, se ha desarrollado la reacción de Mannich directa entre el malonato de tiofenilo y azometinos, en ausencia de promotores, obteniéndose así compuestos ß-amino carbonílicos con muy buenos rendimientos mediante una metodología sencilla.Por otro lado, se ha descrito una nueva familia de catalizadores orgánicos bifuncionales de tipo ureidopeptídico con grupos aminal y una urea, como dadores de enlaces de hidrógeno, y de una amina terciaria como base de Brønsted. Posteriormente, se ha demostrado, la utilidad de los catalizadores de tipo ureidopeptídico para promover transformaciones catalíticas eficaces: la reacción tipo Mannich entre N-Boc iminas y aril sulfonilacetonitrilos obteniéndose ß-aminonitrilos altamente enantioenriquecidos. La metodología descrita constituye la primera aproximación organocatalítica eficaz que permite la obtención de ß-aminonitrilos no sustituidos en posición ¿.