Nuevos fosfitos con estructura abierta de metales de transición y diaminas orgánicas: síntesis, estructura y propiedades

• Autores: Sergio Fernández Armas
• Directores de la Tesis: José Luis Mesa Rueda (dir. tes.), José Luis Pizarro Sanz (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad del País Vasco - Euskal Herriko Unibertsitatea ( España ) en 2003
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Teófilo Rojo Aparicio (presid.), María Isabel Arriortua Marcaida (secret.), Carles Miravitlles Torras (voc.), Enrique Gutiérrez Puebla (voc.), Jaume Casabó i Gispert (voc.)
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• Resumen

  • Los materiales con estructuras abiertas despiertan un gran interés dentro del campo de la Química del Estado Sólido debido a que constituyen o pueden dar lugar a materiales microporosos, con aplicaciones potenciales, como catalizadores o intercambiadores iónicos. Entre todos ellos, los materiales que incorporan moléculas orgánicas como agentes directores de la estructura o templates (plantillas) son uno de los grupos más estudiados por la posibilidad que ofrecen de acceder a un control del tamaño o forma del poro. El empleo de la síntesis hidrotermal en los sistemas fosfito-metal de transición-diamina orgánica ha dado lugar a la preparación de los compuestos presentados en esta memoria. Estos materiales presentan un esqueleto inorgánico aniónico de dimensionalidad variable y cationes diamonio orgánicos. Las interacciones iónicas y enlaces de hidrógeno que se establecen entre los cationes orgánicos y aniones inorgánicos estabilizan su estructura cristalina.

    Las fases (C2N2H10)[M(HPO3)F3] (M=V, CrII, FeIII, V0.28Fe0.72, Ga: 2.%Cr), (C4N2H12)[FeII0.91FeIII1.09(HPO3)1.91(PO4)0.09F3] y (C4N2H12)[FeII0.86FeIII1.14(HPO3)1.39(HPO4)0.44(PO4)0.14F3] contienen cadenas aniónicas monodimensionales. En el caso de los compuestos isoestructurales con etilendiamina en su estructura aparecen cadenas dobles integradas por sucesiones paralelas alternadas de octaedros [MO3F3] y tetraedros (HPO3). Las dos fases con piperazina poseen cadenas triples formadas por una cadena central de octaedros [MO4F2] que comparten aristas, y dos cadenas laterales formadas por sucesiones alterandas de octaedros [MO3F3] y tetaedros (HPO3). Estas dos fases contienen hierro con valencia mixta.

    Los compuestos (CnN2H2n+6)[MnxCo3(HPO3)4] (x=3, n=2.8; x=2.09, 0, n=2) y (C6N2H16)0.5[M(HPO3)F] (M= Fe, Co) contienen láminas aniónicas. Las fases con diaminas lineales están formadas por entidades trímeras de octaedros [MO6] que comparten caras dispuestas d