Nuevos polifosfacenos quirales funcionalizados

• Autores: José Luis García Álvarez
• Directores de la Tesis: Gabino Alejandro Carriedo Ule (dir. tes.), Francisco Javier García Alonso (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Oviedo ( España ) en 2002
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: José Barluenga Mur (presid.), José Manuel Fernández Colinas (secret.), Mario Gleria (voc.), Marian Gómez Fatou Rodríguez (voc.), Isabel Cuadrado Sánchez (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química macromolecular
      • Polímeros inorgánicos
• Texto completo no disponible (Saber más ...)
• Resumen

  • Esta tesis doctoral describe la sintesis y caracterizacion de polifosfacenos quirales de alto peso molecular, cuya asimetria proviene de las unidades binaftosi quirales, unidas por los dos oxigenos a los fosforos fosfacenicos, y de la existencia de una estructura secundaria helicoidal.

    Previamente fueron sintetizados los enantioómeros cíclicos análogos y estudiados como modelos de los polímeros. Asi, se prepararon SSS-(+)-[N3P3(O2C20H12)3], (+)-1 y RRR-(-)-[N3P3(O2C20H12)3], (-)-1, por reacción de [N3P3Cl6] con S(-)- o R(+)- binaftol, respectivamente, en presencia de Cs2CO3 y usando acetona como disolvente. La configuración absoluta del grupo binaftaleno no se altero durante la sintesis, tal como revelan los espectros de dicroísmo circular de (+)-1. La estructura molecular de este isómero en estado amorfo fue confirmada por calculos de mecanica molecular en combinacion con la tecnica EDXD de difracción de rayos X. El mismo estudio muestra que los trimeros se ensamblan entre si, dando lugar a estructuras tubulares de unos pocos nanometros de longitud. Los ciclos quirales funcionalizados (-)-[N3P3(O2C20H10Br2)3],(-)-2, y (+)][N3P3(O2C20H10{C=CSiMe3)2], (+)-3 fueron preparados de forma similar, usando los correspondientes derivados del binaftol, con sustituyentes en las posiciones numero seis.

    Los polifosfacenos quirales de alto peso molecular R(-)-[NP(O2C20H12)]n, R(-)-4b, Y S(+)-[NP(O2C20H12)]n, S(+)-4b, fueron sintetizados en 1,4-dioxano a reflujo por reacción directa del poli (diclorofosfaceno) con R(+)- o S(-)-binaftol, respectivamente, usado carbonato de cesio como base. De nuevo en este caso, la configuracion absoluta del grupo binaftaleno se mantuvo durante la reacción de sintesis, tal como muestran los espectros del dicroismo circular de ambos enantiomeros. De otro lado, estos polifosfacenos parecen tener una estructura secundaria helicoidal, tal como indica la variación de la rotación especifica[a]D con el peso molec