Biotransformaciones de beta-cetronitrilos por medio de microorganismos. Síntesis de aminoalcoholes opticamente activos

• Autores: Juan Manuel Rodríguez Dehli
• Directores de la Tesis: Vicente Miguel Gotor Santamaría (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Oviedo ( España ) en 2002
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Andrés García-Granados López del Hierro (presid.), José Antonio Salas Fernández (secret.), Màrius Rubiralta (voc.), Alfonso Fernández Mayoralas Álvarez (voc.), Fernando Lopez-Ortiz (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Compuestos organometálicos
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• Resumen

  • Los beta-cetonitrilos y los beta-hidroxinitrilos ópticamente activos son moléculas bifuncionalizadas de gran versatilidad sintética, gracias al elevado número de modificaciones que se pueden realizar, tanto sobre los grupos carbonilo e hidroxilo, como sobre el ciano. En esta memoria se han llevado a cabo biorreducciones de diferentes beta-cetonitrilos con microorganismos que contienen oxidoreductasas apropiadas. Así, se han conseguido preparar beta, hidroxinitrilos con uno y dos centros quirales y elevados excesos enantioméricos.

    CAPÍTULO 1 La incubación de benzoilacetonitrilo con el hongoCurvularia lunata en presencia de etanol provoca que, además de la reducción del grupo carbonilo, se introduzca un resto etilo en dicha posición. Esta reacción se ha optimizado en términos de rendimiento químico y estereoselectividad y se ha estudiado su mecanismo empíricamente. Posteriormente, esta reacción se ha extendido con otros alcoholes afáticos diferentes del etanol y con diferentes beta-cetonitrilos sin sustituyentes en la posición alfa. Los resultados obtenidos se encuentran recogidos en las siguientes publicaciones:

    "Biotransformations of benzoylacetonitrile with the fungusCurvularia lunata: highly diastereo- and enantioselective synthesis of alfa-alky1beta- hydroxy nitriles and gamma-amino alcohols", V. Gotor, J.R. Delhi, F. Rebolled, J. Chem, Soc., Perkin Trans. 1 2000, 307-309.

    "Stereoselective alkylation-reduction of beta-keto nitriles by the fungus Curvularia lunata", J.R. Dehli, V. Gotor, Tetrahedron: Asymmetry 2001, 12, 1485-1492.

    CAPÍTULO 2 El uso de metanol como cosolvente inhibe la reacción anterior de alquilación reducción, lo que permite la biorreducción de benzoilacetonitrilo por el hongo Curvularia lunata de forma altamente quimio- y enantioselectiva.

    Se estudia la influencia de la estructura del "Enantio- and chemoselective bioreduction of beta-keto nitriles by the fungus Curvularia lunata", J