Procesos altamente selectivos promovidos por diyoduro de samario: reacciones de beta-eliminación, secuenciales y de baylis-hillman
- Autores: Monica Huerta Lopez
- Directores de la Tesis: José Manuel Concellón Gracia (1950-2010) (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Oviedo ( España ) en 2004
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Esther Domínguez Pérez (presid.), Francisco Javier González Fernández (secret.), Fernando Lopez-Ortiz (voc.), Cecilia Gómez Lucas (voc.), Francisco A. Bermejo (voc.)
- Materias:
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- Resumen
En esta Memoria se describen nuevas aplicaciones sintéticas de samario, diyoduro de samario y triyoduro de samario en química orgánica. A lo largo de la Memoria, se dedica una especial atención a la diastereoselectividad con que transcurren los procesos descritos.
En el primer capítulo se recogen los resultados obtenidos en la reacción de beta-eliminación aplicada a la síntesis de (Z)-alfa-cloroésteres, alfa,beta-insaturados y cetonas (E)-alfa,beta-insaturadas de forma diastereoselectiva. En este mismo capítulo se describe una síntesis one-pot de (Z)-haluros vinílicos, también diastereoselectiva, generando el diyoduro de samario in situ a partir de samario en polvo y diyodometano.
En el segundo capítulo se describen dos reacciones secuenciales. La primera de ellas permite sintetizar de forma eficiente ésteres 2,3-dideuterados a partir de alfa-halo-beta-hidroxiésteres mediante el empleo de samario en polvo, diyodometano y agua deuterada. La segunda reacción secuencial, recogida en este capítulo, nos permite transformar aproximadas en ciclopropanocabozamidas mediante un proceso de eliminación-ciclopropanación promovido por diyoduro de samario y carbenoides de samario (generados a partir de samario y diyodometano).
Las ciclopropanocarboxamidas sintetizadas se han obtenido como un único diastereosisómero.
Por último, en el tercer capítulo, se recogen reacciones de Baylis-Hillman promovidas por dioyoduro de samario. Los aductos Baylis-Hillman se forman por acoplamiento entre 2-cloroésteres y 2-clorocetonas alfa,beta-insaturados y compuestos carbonílicos (aldehídos y cetonas), obteniéndose siempre los isómeros Z con alta total diastereoselección.
