Reactividad de complejos alquenilfosfina de rutenio (ii) frente a sustratos insaturados. Reacciones de cicloadición y de acoplamiento cc
- Autores: M. Desamparados Villar Martinez
- Directores de la Tesis: María Pilar Gamasa Bandrés (dir. tes.), María Elena Lastra Bengochea (codir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Oviedo ( España ) en 2006
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: José Gimeno Heredia (presid.), Luis Ángel López García (secret.), Pablo Espinet Rubio (voc.), Miguel Ángel Esteruelas Rodrigo (voc.), Lawrence Falvello (voc.)
- Materias:
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- Resumen
El presente trabajo describe la síntesis y reactividad de complejos indenilo, ciclopentadienilo y pentametilciclopentadienilo de rutenio(II) que contienen ligandos alquenilfosfina.
En el Capítulo 1 se describen complejos con ligandos alquenilfosfian con distintos modos de coordinación. Se han estudiado las propiedades hemilábiles de estos ligandos, realizando para ello medidas cinéticas en algunos de sus derivados y estudiando su comportamiento frente a distintos reactivos. El tamaño del anillo quelato formado influye tanto en la hemilabilidad el ligando alquenilfosfina correspondiente, como en la reactividad de sus derivados.
El Capítulo 2 se ha dedicado al estudio de la reacción de activación de alcoholes propargílicos. Este proceso transcurre a través de un complejo alenilideno intermedio, en el cual se produce una reacción de cicloadición [2+2]intramolecular, de forma regio- y diastereoselectiva. Estos complejos catiónicos pueden ser disprotonados fácilmente, dando lugar a derivados ciclobutenilidenos. Por otra parte, se ha estudiado también la reacción con diazoalcanos que conduce a sistemas nitrogenados bicíclicos, a través de una cicloadición [3+2]dipolar entre el diazocompuesto y el doble enlace del ligando fosfina.
Finalmente, en el Capítulo 3 se ha estudiado la reactividad de complejos alquenilfosfina derivados de [Ru(5-C5H5)(MeCN)3][PF6] u [Ru(5-C5Me5)(MeCN)3]-[OTf] frente a alquinos terminales, alcoholes propargílicos y alenos. Estas reacciones conducen a diferentes productos de acoplamiento C-C entre el doble enlace de la alquenilfosfina y el sustrato instaurado, dando lugar de manera regioselectiva a complejos con fosfina diénica coordinadas. Además, se han preparado algunos complejos 2-aleno en un proceso quimio- y regioselectivo.
