Nuevos complejos azavinilideno de osmio y su reactividad frente a alquinos: formación de enlaces c-n

• Autores: Ricardo Castarlenas Chela
• Directores de la Tesis: Miguel Ángel Esteruelas Rodrigo (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Zaragoza ( España ) en 2001
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: José Barluenga Mur (presid.), Ana Margarita López de Lama (secret.), José Manuel Saá Rodríguez (voc.), Margarita Paneque Sosa (voc.), Sylviane Sabo-Etienne (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos organometálicos
    • Química orgánica
      • Compuestos organometálicos
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• Resumen

  • Los compuestos azabutadieno son especies nitrogenadas importantes en síntesis orgánica. El presente estudio revela que es posible su obtención a partir de oximas y alquinos utilizando el complejo OsH2Cl2(PiPr3)2 como promotor. Inicialmente se produce la coordinación de la oxina al metal para dar especies dihidruro-oximato que por posterior deshidratación generan compuestos hidruro-azavinilideno. El tratamiento con triflato de plata y fenilacetileno conduce a derivados azavinilideno-alquenilo que evolucionan en presencia de iones cloruro a complejos imino-vinilideno. Estos complejos reaccionan con ácidos y bases, pero también presentan la sustitución de una fosfina por una amina primaria o la disociación de la imina. El tratamiento con triflato de plata y alquimios alquilicos, eninos o alquinoles conduce a derivados carbino. La reacción con monóxido de carbono de las especies azavinilideno-alquenilo produce acoplamiento carbono-nitrógeno para dar lugar a metalaciclos-carbénicos que por posterior tratamiento con MeLi e Hidrógeno molecular conducen a compuestos 2-azabutadieno.