Formación y reacciones de nuevos complejos hidruro de osmio

• Autores: Maria Angeles Tajada Serrano
• Directores de la Tesis: Miguel Ángel Esteruelas Rodrigo (dir. tes.), Montserrat Olíván Esco (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Zaragoza ( España ) en 2003
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Agustí Lledós (presid.), María Luisa Buil Juan (secret.), Mª Carmen Puerta Vizcaíno (voc.), Juan A. Casares (voc.), Margarita Paneque Sosa (voc.)
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• Resumen

  • Complejos de osmio con ligandos hidruro han servido como base para el estudio de distintas reaccionesde inserción de moléculas orgánicas insaturadas, de acoplamiento C-C y de activación C-H.Se ha observado que el ligando agua en el compuesto [OsHZ(¿-OZCCH3)(HZO)(P'Pr3)2]BF4 (1) puedeser desplazado por bases neutras de Lewis. El diferente carácter 7z-aceptor de estas bases es el responsabledel cambio en el poliedro de coordinación y de las transformaciones dihidruro-dihidrógeno elongado encompuestos de tipo [OsH2(K2-O2CCH3)(L)(P'Pr3)2]BFa.La reacción del compuesto 1 con fenilacetileno conduce al derivado osmaciclopropeno [OsH(¿?O2CCH3){C(Ph)CHz}(P'Pr3)2]BF4. Esta reacción es un nuevo patrón de reactividad de derivadosdihidruro de osmio frente alquinos terminales. Sin embargo, la reacción de 1 con tert-butilacetileno ytrimetilsililacetileno conduce a derivados hidruro-carbino. Cálculos teóricos indican que la naturaleza delos productos obtenidos depende del alquino terminal utilizado.Además, el compuesto 1 es un precursor útil para reacciones estequiométricas y catalíticas deacoplamiento C-C. Este compuesto cataliza la polimerización de acetileno. El derivado butadieniloobtenido por acoplamiento de un fragmento vinilideno y un alquenilo, es capaz de reaccionar confilodienos activados como acetilendicarboxilato de dimetilo y anhídrido maléico para dar cicloadiciones4+2.E