Estudio de reacciones de activación c-h/funcionalización sobre complejos lábiles de iridio

• Autores: Jesús Jiménez Barbero
• Directores de la Tesis: Eduardo Sola Larraya (dir. tes.), Luis Antonio Oro Giral (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Zaragoza ( España ) en 2003
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Pablo Espinet Rubio (presid.), Marta Martín Casado (secret.), Sergio Castillón Miranda (voc.), Tomás Rodríguez Belderraín (voc.), Esteban Urriolabeitia Arrondo (voc.)
• Texto completo no disponible (Saber más ...)
• Resumen

  • Se han obtenido complejos de iridio que contienen un único ligando fosfina, ligandos acetonitrilos lábiles y al menos un ligando hidruro, muy reactivos frente a sustratos como olefinas y alquinos.

    Estos complejos han mostrado ser excelentes precursores para la síntesis deuna variedad de derivados organometálicos de iridio conteniendo ligandos alquilo, alquenilo, alilo, areno, alquinilo, alqueno, alquino, butadieno, etc.

    Los complejos preparados han permitido la caracterización de numerosas especies o intermedios que pueden formarse bajo condiciones de hidrogenación catalítica de alquenos y alquninos, además, la información obtenida en estos estudios sugieren que el mecanismo que opera bajo estas condiciones de hidrogenación es relativamente sencillo y se compone de etapas de coordinación, inserción y reacción con hidrógeno. Bajo estas condiciones, se ha observado la formación de especies de iridio (I) y de productos de activación C-H que no intervienen en el mecanismo.

    Se ha conseguido una nueva reacción catalítica consistente en la dimerización/hidrogenación de 1-alquinos, que ha sido utilizada para avalar la similitud de los mecanismos que opera en procesos homogéneos y los llevados a cabo bajo condiciones bifásica en líquidos iónicos.

    Los complejos obtenidos han permitido el estudio de una posible secuencia de funcionalización consistente en la inserción de 1-alquinos y el acomplamiento reductor carbono-carbono. A pesar de que la última etapa, el acoplamiento, no ha sido posible, la información acumulada ha permitido identificar las posibles causas y, de alguna manera, tratar de superar esta limitación.

    De acuerdo con esto, se ha constatado un mecanismo de formación de enalce C-C, alternativo a la eliminación reductora, como es la formación e inserción de un alqueno.