En esta tesis se ha abordado el estudio de ciertos compuestos de transición de espín de Fe(II) en torno a dos ejes principales: (i) eldesarrollo de una novedosa instalación de fotocalorimetría y su aplicación al estudio calorimétrico de los fenómenos fotoinducidosque presentan estos compuestos a baja temperatura, y (ii) el estudio magnético, fotomagnético, estructural y calorimétrico de dosfamilias de compuestos que siguen la aproximación polimérica para favorecer las interacciones intermoleculares.- Se ha desarrollado una instalación de calorimetría (técnicas AC y de relajación) con modulación resistiva que permite fotoexcitar abaja temperatura muestras del orden de 1 mg. Se han diseñado y obtenido sustratos calentadores adecuados para la modulaciónresistiva.- Se han realizado las primeras medidas calorimétricas del estado metaestable fotoinducido en dos compuestos de SCO: [Fe(PM?BiA)2(NCS)2], representante de la aproximación molecular, y Fe(pmd)2[Cu(CN)2]2, representante de la aproximación polimérica.- Las anomalías detectadas reflejan la relajación del estado de AS al de BS, y concuerdan con la caracterización magnética.- Los resultados obtenidos ponen en evidencia que la compactación de las muestras en polvo para formar pastillas produce unamodificación de las propiedades de los mismos, que se ha tratado de comprender mediante una caracterización completa contécnicas diversas.- Se ha estudiado la familia de compuestos poliméricos bidimensionales Fe(L)2[Ag(CN)2]2 (L = py; 3-mepy; 4-mepy; 3,4-dimepy;3-Clpy), que ha sido caracterizada mediante técnicas magnéticas, fotómagnéticas, calorimétricas, de espectroscopia Mdssbauer y de difracción de rayos X
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