Construcción de agregados polinucleares, polímeros de coordinación y clusters homo y hetero bimetálicos mediante metaloligandos s-dadores

• Autores: Miguel Angel Casado Lacabra
• Directores de la Tesis: Miguel Ángel Ciriano (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Zaragoza ( España ) en 1997
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Luis Antonio Oro Giral (presid.), Francisco Javier Modrego Pérez (secret.), Roberto Sánchez Delgado (voc.), Carmen Claver Cabrero (voc.), Roberto Fernandez de Calella (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos de coordinación
      • Compuestos organometálicos
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• Resumen

  • Mediante el ligando polidentado 2,6-piridinaditiolato (PyS2), se han sintetizado y caracterizado estructuralmente familias de agregados tetranucleares de formula general (M4(mi-PyS2)2(L2)4)(M =Rh, Ir, Pd;L2= diolefinas, (CO)2, (CO)(PPh3)), que presentan los metales próximos y son fluxionales. Los complejos tetranucleares de rodio e iridio pueden oxidarse a los correspondientes monocationes paramagnéticos. Una oxidación posterior conduce a la formacion de complejos trinucleares de iridio con enlaces metal-metal. Las unidades tetranucleares son bloques de construcción, que permiten un aumento controlado de la nuclearidad generando complejos homopentanucleares y heterohexanucleares, tales como ((Ph3P)2Au2Rh4(mi-PyS2)2(cod)4), y polimeros de coordinación neutros e ionicos del tipo (LMRh4(mi-PyS2)2(cod2)4)n+(n=0,L=Cl, M=Cu, Au;n=1,L=diolefina, M=Rh;L=0,M=Cu, Au), que son ligeramente conductores en estado sólido. Estudios sobre el polimero de rodio y cobre indican el reconocimiento de unidades homoquirales de diferente nuclearidad en la formación de las cadenas poliméricas.

    Se describe el potencial de la especie Cp2Ti(SH)2 como generador de complejos early-late por deprotonación con diferentes complejos de rodio e iridio (M). De estas reacciones resultan nuevos dobles cubanos y cubanos incompletos de los tipos (Cp2Ti2(mi-S)4(mi-O)(M(L)2)4), (CpTi(mi-S)3(M(diolefina))3) y complejos trinucleares (Cp (acac)Ti(mi-S)2(M (diolefina))2) y (M3(mi-S)2(CO)6)(Cp2 Ti (acac)). Las reacciones de desplazamiento de las diolefinas por monóxido de carbono y fosfinas generan diferentes complejos tri y tetranucleares heterometálicos, algunos de los cuales sonprecursores de catalizador en hidroformilación de olefinas. Las reacciones de los clusters CpTi (mi-S)3Ir3(CO)4(PR3)3 con diferentes alquinos producen aductos de una y dos moleculas de alquino coordinados a un atomo de iridio, puente entre dos atomos de iridio, y formando una metalaciclo