Complejos de rodio e iridio con heteroescorpionatos: síntesis y estudios de reactividad
- Autores: Angel Luis Serrano López
- Directores de la Tesis: Miguel A. Casado (dir. tes.), María Cristina Tejel Altarriba (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Zaragoza ( España ) en 2015
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Javier A. Cabeza (presid.), Eduardo Sola Larraya (secret.), Blanca Rosa Manzano Manrique (voc.)
- Materias:
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- Resumen
El desarrollo de los heteroescorpionatos que incorporan átomos P-dadores se encuentra en un estado embrionario, tanto desde la perspectiva del diseño como de la reactividad de los complejos que los contienen. En consecuencia, la presente Tesis presenta un doble objetivo, la preparación de nuevos ligandos heteroescorpionato que incorporan grupos P-dadores y el estudio de la reactividad de sus complejos derivados. Para la consecución del primero de ellos se han diseñado diversas síntesis orgánicas que se han plasmado en la preparación del nuevo heteroescorpionato [(CH2CH=CH2)2B(CH2PPh2)(Pz)]- ([A2BPN]-) que incluye tres unidades diferentes adecuadas para la coordinación: el átomo de fósforo, el de nitrógeno y el doble enlace C=C. Su coordinación a rodio e iridio, estudio de procesos fluxionales implicados en los complejos resultantes, y relaciones estructura reactividad frente a ácidos próticos se describen en el primer capítulo.
Por otra parte, el complejo dinuclear original [{Ir[(CH2CH=CH2)B(CH2PPh2)(Pz)2](CO)}2(m-CO)] sintetizado previamente por nuestro grupo de investigación es 'a priori' un sintón del fragmento de 16 e.v. [Ir[(CH2CH=CH2)B(CH2PPh2)(Pz)2](CO)] ([Ir(ABPN2)(CO)]) para el que la geometría del ligando impide la configuración plano cuadrada típica de fragmentos d8-ML4. Este tipo de geometrías deben de ser reactivas y su capacidad para activar enlaces C-H, Si-H, y/o N-H se describe en el segundo capítulo. De hecho, todos los sustratos utilizados producen en una primera etapa la ruptura de la unidad dinuclear, dando lugar a complejos mononucleares de Ir(I) o Ir(III), dependiendo de la naturaleza del reactivo utilizado.
Por último, y atendiendo a su novedad, se ha dedicado especial atención a las reacciones de adición oxidante de enlaces P-H, que han posibilitado la obtención de un hidruro fosfanido complejo de iridio, cuya completa caracterización se comenta en el tercer capítulo. Dada la escasez de hidruro organofosfanido complejos terminales de metales del final de las series de transición, ésta ha resultado ser una situación excelente que ha permitido el estudio de su reactividad frente a diversos reactivos electrófilos, como H+, Me+, oxígeno molecular, compuestos clorocarbonados, alquinos y alquenos activados, en donde la química involucrada está determinada por la presencia de un par de electrones sobre el átomo de fósforo del fragmento fosfanuro.
