N-bencil-2,3-o-isopropiliden-d-gliceraldehido nitrona (bign): aplicaciones en síntesis orgánica

• Autores: De Casas Elena Castillo
• Directores de la Tesis: Pedro Merino Filella (dir. tes.), Tomás Tejero López (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Zaragoza ( España ) en 1999
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: José Fuentes Mota (presid.), Francisco Merchan Alvarez (secret.), Pedro Molina (voc.), Daniel Carmona Gascón (voc.), Pedro Miguel Carda Usó (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
  • Ciencias tecnológicas
    • Ingeniería y tecnología químicas
      • Síntesis química
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• Resumen

  • Gran parte de los productos naturales y de otros de notable importancia biológica contienen en su estructura un átomo de nitrógeno. Además, la actividad biológica de las moléculas orgánicas ópticamente activas está invariablemente relacionada con su pureza enantiomérica. Por todo ello el empleo de bloques sintéticos quirales que lleven incorporado un átomo de nitrógeno es de gran utilidad en la síntesis de compuestos enantioméricamente puros, uno de los retos de la Química Orgánica actual.

    En esta Memoria se describe el estudio acerca del comportamiento de la N-bencil nitrona derivada de 2,3-O-isopropiliden-D-gliceraldehído (BIGN) como tal bloque sintético.

    En primer lugar se aborda el estudio de las adiciones nucleófilas, concretamente de organomagnesianos, a fin de constatar el rendimiento y diastereoselectividad de dicha reacción. Se ensayaron organomagnesianos de fenilo, metilo, etilo y vinilo, encontrándose altas diastereoselectividades y, lo que es más importante, la posibilidad de invertir la misma mediante la utilización de Et2AICI COMO ácido de Lewis.

    A continuación se describe la transformación de las hidroxilaminas obtenidas en productos de gran interés sintético y/o biológico. Así, en el tercer capítulo describimos la obtención de 3-amino-1,2-dioles enantioméricamente puros, utilizando como intermedios de reacción las correspondientes aminas protegidas. Posteriormente, y a partir de estos 3-amino-1,2-dioles, se lleva a cabo la síntesis de (2R-3S)-N-terc-butoxicarbonil-3-fenilisoserina y de su epímero (2S,3S). Estos alfa-hidroxi-beta-aminoácidos son de gran interés puesto que son estereoisómeros de la cadena lateral del TaxotereTM.

    En el capítulo IV se presenta una nueva metodología que permite la síntesis de D- y L-N-hidroxi-alfa-aminoácidos partiendo de único sustrato quiral, la nitrona BIGN objeto de estudio en esta Memoria. Esta síntesis enantiodivergente se