Nuevos compuestos microporosos de aluminio y fósforo, de germanio y de zinc

• Autores: Manuela Eloísa Medina Muñoz
• Directores de la Tesis: Mª Angeles Monge Bravo (dir. tes.), Enrique Gutiérrez Puebla (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad Complutense de Madrid ( España ) en 2004
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Mercedes Cano Esquivel (presid.), Elena Pinilla Aguilar (secret.), Marta Iglesias Hernández (voc.), Santiago García Granda (voc.), Avelino Corma Canós (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
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• Resumen

  • Se han obtenido por síntesis hidro o solvotermal monocristales de siete nuevos compuestos microporosos de fórmulas: (NH4)3Al(PO4)2, (I); (NH4)2-x(H3O)xAl2(PO4)2(OH)2, (II) Ge16O32(OH)(C6H12N2H).1.125H2O, (ICMM5); Ge9O19(OH)2(enH2)2(en)0.5H2O, (ICMM6); Ge13O26(OH)4[C6N2H8]2 2+ (H2O)2,5, (ICMM7) y [Zn(C17H8F6O4)], (Zn1); además de dos complejos de germanio de fórmulas: [Ge(IV)(OH)6]2-[Ge(II)(en)3]2+ y [Ge(IV)(N2H2C2H4)3]2- [Ge(II)(en)3]2+. Para todas las reacciones se ha optimizado el proceso de síntesis modificando las variables que lo condicionan, hasta la obtención de compuestos puros para poder utilizarlos en tests catalíticos, se ha determindo la estructura cristalina de todos estos compuestos por difracción de rayos X en monocristal.

    Los tres aluminofosfatos aniónicos microporosos se han obtenido modificando la proporción Al/P. Resultando así un compuesto laminar (I) formado por tetraedros de fósforo y de aluminio, con canales de 4R y de 12R; y dos compuestos tridimensionales (II) y (III); con frameworks formados por diferentes poliedros y distintos tipos de canales; tetraedros de fósforo y bipirámides trigonales y octaedros de aluminio y canales de 8R y unos de 5R para (II); y en el caso de (III) tetraedros de fósforo y bipirámides trigonales de aluminio, con ancales de 4R, 8R y 12R. Se ha establecido una relación estructural entre los tres compuestos en función de la proporción Al/P. Con los dos aluminosfosfatos tridimensionales se han realizado tests catalíticos confirmándose su actividad en reacciones de acilación de Friedel-Crafts y acetalización.

    Estos dos aluminofosfatos son estables y pueden ser recuperados y reutilizados en al menos cuatro ciclos catalíticos sucesivos sin perder su estructura ni su actividad.

    Los tres germanatos microporosos: ICMM5, ICMM6 e ICMM7, se han obtenido mediante síntesis hidro o solvotermal empleando diferentes aminas simétricas y asimétricas: [1,4-diazabiciclo-[2,2