Estudio de un nuevo inductor quiral derivado del alcanfor en reacciones de adición aldólica, Mannich y alquilación
- Autores: Cristina Landa Gil
- Directores de la Tesis: Jesús M. García (dir. tes.), Alberto González Guerrero (codir. tes.)
- Lectura: En la Universidad Pública de Navarra ( España ) en 2000
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Marcial Moreno Mañas (presid.), Pilar Gil Ruiz (secret.), Joaquín Plumet Ortega (voc.), Carmen López Mardomingo (voc.), Jesus Mari Aizpurua Iparraguirre (voc.)
- Materias:
- Texto completo no disponible (Saber más ...)
- Resumen
En la citada Tesis se lleva a cabo la preparación de nuevos inductores tipo a-oxicetona derivados del alcanfor con el objeto de estudiar la capacidad de inducción en reacciones asimétricas.
Las a-oximetilcetonas derivadas del R-alcanfor, son fácilmente preparadas a partir de acetileno y alcanfor, y la escisión oxidativa de los aldoles permite obtener B-hidroxiacidos, aldehidos y cetonas de elevada pureza enantiomérica, recuperandose en el proceso el alcanfor de partida. De las reacciones de los enolatos líticos de las z-ozimetilcetonas con diversos aldehídos, los aldoles son obtenidos con relaciones diastereoméricas de 95:5 aproximadamente. Las a-oxietilcetonas fueron preparadas a través de la cianohidrina del R-alcanfor y dieron lugar en reacciones aldólicas a diasteroselectividades comprendidas entre 80:20 y 95:5.
La reacción de Mannich tambien es estudiada para este tipo de cetonas empleando a-sulfonilcarbamatos dando lugar a relaciones de isómeros entre 98:2 y 99:1 en las reacciones utilizando enolatos de litio de las a-oximetilcetonas.
Las correspondientes etilcetonas dieron lugar a mezclas 90:10 de los diastereómeros.
Finalmente se obtuvo un metodo altamente diastereoselctivo de alquilación asimetrica de dichas cetonas generalizable para distintos halogenuros de alquilo.
