Nueva estrategia sintética hacia terpenoides policíclicos: síntesis total de podolactonas bioactivas

• Autores: Mónica Vanessa Valdivia Maeso
• Directores de la Tesis: Alejandro Fernández Barrero (dir. tes.), María del Mar Herrador del Pino (codir. tes.), Juan Manuel Cuerva Carvajal (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Granada ( España ) en 2002
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Luis Castedo Expósito (presid.), Juan Enrique Oltra Ferrero (secret.), Manuel Medarde Agustín (voc.), Eduardo Cabrera Torres (voc.), Isidro González Collado (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Radicales libres
      • Compuestos organometálicos
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• Resumen

  • En esta Tesis Doctoral se han llevado a cabo estudios sobre reacciones de ciclación radicalaria promovidas por Cp2TiCl y Mn(OAc)3. Las ciclaciones promovidas por Ti(III) de acetato de 6,7-epoxigeranilo y acetato de 10, 11-epoxifarnesilo han conducido mayoritariamente a productos con anillos de seis miembros, mientras que cuando se cicla acetato de 6,7-epoxilinalilo y acetato de 10,11-epoxinerolidilo, se obtiene un anillo de siete miembros en el primer caso y un anillo de seis fusionado a uno de siete miembros en el segundo.

    Esta nueva metodología puede aplicarse a la síntesis de numerosos terponoides naturales con esqueleto mono o policíclico. Las ciclaciones con Mn(OAc)3 y Cu(OAc)3 de 2,6,10-trimetil-13-metoxi-3-oxo-6,10-tridecanoato de etilo y 13-hidroxi-2,6,-10-trimetil-3-oxo-6,10-tridecadienoato de etilo, permiten acceder a decalinas con una estereoquímica trans, convenientemente funcionalizadas para su posterior aplicación en la preparación de podolactonas 3beta-hidroxiladas.

    Las podolactonas son metabolitos aislados de plantas del género Podocarpus, aunque se han encontrado en algunas especies de hongos. Estos productos naturales presentan propiedades biológicas intersantes, como actividad herbicida, funguicida y antiinflamatoria. En la presente tesis se ha abordado la preparación de wentilactona B, una podolactona aislada de Aspergillus ventii, utilizando la ciclación radicalaria de 13-hidroxi-2,6, 10-trimetil-3-oxo-6,10-tridecadienoato de etilo como etapa clave de la síntesis. De esta manera se ha probado la eficacia de nuestra estrategia para la síntesis de podolactonas hidroxiladas en C-3. Además nuestra síntesis ha permitido revisar la estructura propuesta para el producto natural, resignándose el grupo hidroxilo en la posición 2alfa.