Propiedades fotoquímicas y fotofísicas de hidrocarburos insaturados

• Autores: Luis Manuel Frutos Gaite
• Directores de la Tesis: Obis Dionisio Castaño González (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Alcalá ( España ) en 2004
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Pedro José Campos García (presid.), Enrique Saiz (secret.), A. Ulises Acuña Fernández (voc.), Massimo Olivucci (voc.), Manuela Merchán (voc.)
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• Resumen

  • Se estudian varios aspectos del comportamiento fotoquímico y fotofísico de diversos sistemas poliénicos, principalmente de ocho carbonos. En primer lugar se aborda el estudio teórico de la reactividad fotoquímica de polienos en procesos de isomería de valencia así como para el reagrupamiento di-pi metano. Asimismo se analiza la importancia dentro de la reactividad fotoquímica de estos compuestos del espacio de intersección en la región de intersecciones cónicas. Dentro de este punto se aborda también el comportamiento caótico en este tipo de reacciones, tanto en el estado fundamental como en el estado excitado.

    Por otro lado, se estudian los procesos de transferencia de energía triplete-triplete intermolecular, para lo cual se presenta un modelo teórico que permite explicar la extraordinaria desviación de las constantes de velocidad para este tipo de procesos que presentan ciertas moléculas aceptoras con un esqueleto flexible. A estos procesos de transferencia de energía anómalos se les denomina "no-verticales".

    De la misma manera se hace una generalización de este modelo teórico para su aplicación a todo tipo de procesos de transferencia de energía triplete-triplete a través de la creación de un algoritmo (Coordenada del Complejo Activado para la Transferencia de Energía Triplete) que permite estudiar a partir de resultados computacionales los factores geométricos y termodinámicos que controlan la reacción de la transferencia de energía. La aplicación de este algoritmo se realiza sobre los estilbenos, moléculas que presentan un marcado comportamiento "no-vertical" y que son paradigmáticas en el estudio fenómeno.