Litiacion de sustratos difuncionalizados: quimioselectividad

• Autores: Abdeslam Abou
• Directores de la Tesis: Miguel Yus Astiz (dir. tes.), Francisco Foubelo García (codir. tes.)
• Lectura: En la Universitat d'Alacant / Universidad de Alicante ( España ) en 2007
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Carmen Nájera Domingo (presid.), Miguel Maestro (secret.), Simeon Arseniyadis (voc.), José Manuel Concellón Gracia (1950-2010) (voc.), Joaquín Plumet Ortega (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Compuestos organometálicos
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: RUA
• Resumen

  • La presente Memoria trata sobre el estudio de los procesos de litiación de diferentes sustratos difuncionalizados, usando litio en presencia de un areno como agente de litiación y estando el areno bien en cantidades estequiométricas (naftaleno, C10H8) o catalíticas (4,4-di-terc-butilbifenilo, DTBB). También se estudia la reacción posterior de los intermedios organolíticos generados con electrófilos, y la influencia de la posición relativa de los grupos funcionales en los rendimientos obtenidos en todos estos procesos. Se ha estructurado esta Memoria en cuatro bloques:

    Litiación de clorofenilsulfanilcanos 2. Usando dos equivalentes de litio naftaleno, es posible llevar a cabo un amonolitiación selectiva de los compuestos 2 por ruptura del enlace C-Cl, permaneciendo el otro grupo funcional inalterado. La reacción posterior del intermedio organolítico generado con un compuesto carbonílico como electrófilo, condujo a la formación de fenilsulfani alcoholes 5. Se pudo llevar a cabo una doble litiación reacción con elecrófilos de manera secuencial que permitió la introducción de dos electrófilos diferentes en el sustrato. Litiación de bromcoloralcanos 1. Se ha estudiado también la monolitiación selectiva de los bromocloralcanos 1 usando como agente de litiación dos equivalentes de litio naftaleno. El proceso de litiación debe realizarse en presencia de un compuesto carbonílico como electrófilo (condiciones Barbier) debido a la gran inestabilidad del intermedio organolítico inicialmente generado. En este caso tiene lugar la ruptura reductora del enlace C-Br de manera exclusiva, siendo los productos finales de reacción las clorohidrinas 11. También se ha podido llevar acabo la doble litiación, reacción con dos compuestos carbonílcios como electrófilos, obteniéndose al fina los dioles no simétricos 8. Doble litiación de alcanos 1,n-difuncinalizados.