Resumen de Degradación troposférica de alcoholes insaturados por reacción con átomos de cloro
Los átomos de cloro (Cl) pueden tener un papel importante en la oxidación de compuestos orgánicos volátiles (COVs), así como en la producción de ozono troposférico (O3). Actualmente, estas reacciones son consideradas de gran importancia en la capa limítrofe marina, y en regiones costeras donde la concentración de Cl puede llegar a ser elevada (104-105 átomo cm-3) (Wingenter y col., 1996; Singh y col., 1996). Los radicales Cl son muy reactivos con una amplia variedad de compuestos orgánicos e inorgánicos. Así, concentraciones relativamente pequeñas, pueden competir en la degradación troposférica de estos compuestos con los principales oxidantes troposféricos, radicales hidroxilo (OH) y nitrato (NO3) y la molécula de ozono (O3). Por tanto, es importante la obtención de medidas precisas de las constantes cinéticas y de los productos de reacción de Cl + COVs, para determinar el papel de estas reacciones en la Química de la troposfera.
En este trabajo se ha estudiado la cinética, a presión atmosférica y en el intervalo de temperatura (255-333) K, de las reacciones en fase gaseosa de Cl con una serie de alcoholes insaturados de interés en la Química de la Atmósfera. Este estudio ha sido llevado a cabo empleando la técnica relativa denominada cámara de simulación atmosférica o Smog Chamber, mediante la cromatografía de gases con ionización de llama como sistema de detección. Este sistema experimental fue validado antes de comenzar el estudio cinético, realizando el análisis de las reacciones del radical cloro con acetona, ampliamente estudiada en bibliografía. El presente trabajo aporta los primeros datos cinéticos dependientes de la temperatura, empleando un método de estudio relativo con la serie de alcoholes insaturados planteada.
Se ha llevado a cabo un estudio cualitativo y cuantitativo de los productos obtenidos en estas reacciones. La importancia de este estudio radica en que dichos productos son precursores del smog fotoquímico y de aerosoles orgánicos. Para llevar a cabo estos estudios, se ha utilizado la misma técnica relativa que en el estudio cinético, pero combinando la espectrometría de masas y la ionización de llama como sistemas de detección. En función de los resultados obtenidos, se ha propuesto el mecanismo de degradación de estos alcoholes por reacción con Cl en la troposfera.
Finalmente, se han analizado las implicaciones atmosféricas comparando la reactividad de los alcoholes con cloro, con la que presentan en presencia de los radicales OH, NO3 y O3. De los resultados obtenidos, se concluye que los átomos de Cl pueden competir con los principales oxidantes troposféricos en la degradación de alcoholes, proporcionando vías eficaces de retirada de dichos compuestos de la troposfera, en lugares donde la concentración de Cl es suficientemente alta (zonas costeras, zonas urbanas contaminadas, etc.).
