Sintesis distereoselectiva de carbociclos de cinco y siete eslabones a partir de complejos (alquenil)(metoxi)carbeno de fischer y enolatos de litio de metil cetonas

• Autores: Jorge Alonso Alonso
• Directores de la Tesis: José Barluenga Mur (dir. tes.), Francisco Javier Fañanás Vizcarra (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Oviedo ( España ) en 2003
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Miquel Angel Pericàs (presid.), Enrique Aguilar Huergo (secret.), Antonio M. Echavarren Pablos (voc.), José Luis Mascareñas Cid (voc.), Miguel Ángel Sierra Rodríguez (voc.)
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• Resumen

  • La presente Memoria describe los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad de enolatos de litio de metil cetonas frente a complejos metal (alquenil)(metoxi)carbeno de Fischer.

    En el primer Capítulo se estudian los complejos metal (alquenil)(metoxi)carbeno de Fischer -disustituidos, y se describen la formación diastereoselectiva de carbociclos de cinco eslabones a través de una ciclación formal [3+2] y la importante influencia del disolvente en la diastereoselectividad de la reacción, llegando a obtener de forma separada diastereoisómeros opuestos con excelentes rendimientos y diastereoselectividades. Asimismo, en este Capítulo se describe la formación complementaria de carbociclos de cinco eslabones a través de una ciclación formal [4+1] a partir de este tipo de complejos metal carbeno y enolatos de litio de alquinil metil cetonas.

    En el segundo Capítulo se estudian los complejos metal (alquenil)(metoxi)carbeno de Fischer -sustituidos, y se describe la formación diastereoselectiva de carbociclos de cinco eslabones a través de ciclaciones formales complementarias [3+2] y [2+2+1], dependiendo del disolvente empleado o del resto R del enolato de litio utilizado. También se describe la formación diastereoselectiva de anillos de siete eslabones a través de ciclaciones formales [3+2+2], con el enolato de litio de acetona, y [4+3], con enolatos de litio de alquenil metil cetonas. Este último modelo de ciclación se ha empleado en la transformación diastereoselectiva de un producto natural, el (-)-mirtenal. Finalmente se estudian los complejos metal carbeno -diinsaturados, que dan lugar de forma diastereoselectiva a carbociclos de siete eslabones a través de una ciclación formal [5+2].

    En el tercer Capítulo se caracterizan químicamente los intermedios propuestos en los Capítulos anteriores mediante reacciones de tres componentes entre complejos metal (alquenil)(metoxi)carbeno de Fischer, enolatos de litio de