Carbociclaciones selectivas de complejos alquinilcarbeno de Fischer: síntesis de 2-ciclopentenonas y derivados
- Autores: Ana Belén Álvarez Fernández
- Directores de la Tesis: José Barluenga Mur (dir. tes.), Ángel Luis Suárez Sobrino (dir. tes.), Miguel Tomás Lardiés (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Oviedo ( España ) en 2012
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Julio Delgado Martín (presid.), Rubén Vicente Arroyo (secret.), Roberto Sanz Díez (voc.)
- Materias:
- Enlaces
- Tesis en acceso abierto en: TESEO
- Resumen
En la presente Memoria se describen los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad de complejos alquinilcarbeno de Fischer con nucleófilos carbonados. En este estudio se han puesto a punto nuevas metodologías para la construcción de diferentes esqueletos cíclicos carbonados mediante procesos selectivos de carbociclación.
En el capítulo 1 se describe el proceso de adición conjugada de aniones enolato a complejos eninilcarbeno de Fischer, seguida de una carbociclación espontánea para dar lugar a derivados de ciclopenteno sustituidos.
En el capítulo 2 se amplía la metodología desarrollada en el Capítulo 1 con el uso de enolatos derivados de 2-propargil malonatos. La presencia del resto propargilo proporciona nuevos procesos de carbociclación, como es una nueva carbociclación 6-endo, de los derivados 4-alenil-2-ciclopentenona inicialmente formados, catalizada por complejos de Au(I). Estas metodologías permiten la síntesis de sistemas mono- y policarbocíclicos, estructura base de algunos productos naturales.
El capítulo 3 se dedica a la síntesis de 2-ciclopentenonas polisustituidas mediante una carbociclación formal [3 + 2] de complejos alquinilcarbeno de Fischer con bromoalquenos. Además, empleando complejos alcoxi(alquinil)carbeno de Fischer enantiomericamente puros se ha podido desarrollar con éxito la versión enantioselectiva de la reacción.
