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Cicloadiciones de alquilidenciclopropanos catalizadas por complejos de níquel

  • Autores: Lucía Saya Codesal
  • Directores de la Tesis: José Luis Mascareñas Cid (dir. tes.), Fernando José López García (codir. tes.)
  • Lectura: En la Universidade de Santiago de Compostela ( España ) en 2013
  • Idioma: español
  • Tribunal Calificador de la Tesis: Enrique Guitián Rivera (presid.), Susana López Estévez (secret.), Diego J. Cárdenas Morales (voc.), Ángel Rodríguez de Lera (voc.), Eduardo Rubio Royo (voc.)
  • Materias:
  • Enlaces
    • Tesis en acceso abierto en: MINERVA
  • Resumen
    • La presente tesis se enmarca en el campo dela química orgánica y la catálisis organometálica. Nuestra investigación se centró en el desarrollo de nuevas metodologías sintéticas sencillas de sistemas policarbocíclicos que contengan un anillo de siete miembros. Estas estructuras policíclicas forman parte de un gran número de moléculas con propiedades biológicas muy relevantes, de ahí el interés en su síntesis. Nuestra investigación se centro en el desarrollo de nuevos patrones de reactividad de alquenil- y alquilidenciclopropanos con catálisis de níquel, susceptibles de experimentar reacciones (3+2) o (3+2+2).

      Reacciones de cicloadición de alquenil y alquinilidenciclopropanos catalizadas por níquel. Hemos descubierto un nuevo modo de reactividad (3+2+2) de sistemas alquinilidenciclopropanos con alquenos deficientes en electrones empleando complejos de níquel que permite la construcción eficiente de una variedad de sistemas bicíclicos fusionados de 6,7 miembros. Mientras que con sustratos alquenilidenciclopropanos se ha descubierto un nuevo tipo de cicloadición (3+2) intermolecular que da acceso a cicloaductos ciclopentánicos.

      Reacciones de cicloadición (3+2+2) intramolecular de alquenilidenciclopropanos. En este capítulo hemos desarrollado una versión intramolecular de la reacción de cicloadición descubierta en el primer capítulo con sustratos que contengan el alquilidenciclopropano (3C), alquino (2C) y un alqueno o alquino (2C). Con este tipo de precursores, con catálisis de níquel, se obtienen interesantes tricíclicos de 6, 7 5 miembros en una única etapa. Este sistema tricíclico esta presente en numerosos productos naturales de estructuras relativamente complejas como las familias de los dafnanos o tiglianos.

      Estudio de la reactividad de sistemas alquilidenciclopropánicos y alquilidenciclobutánicos con complejos de osmio y rutenio. En este capítulo nos propusimos estudiar en colaboración con el Prof. Miguel A. Esteruelas de la Universidad de Zaragoza el comportamiento de diferentes sistemas alquilidenciclopropánicos y alquilidenciclobutánicos con complejos de osmio para desarrollar metodologías que implicara la expansión del anillo del ciclopropano o ciclobutánico e intentar atrapar intermedios relevantes desde el punto mecanístico. En la Universidad de Zaragoza se logró aislar diferentes tipos de complejos de osmio y rutenio fruto de la expansión o de la activación del enlace C-C del anillo ciclopropánico. Mientras, en Santiago, no hemos sido capaces, hasta el momento, de desarrollar una versión catalítica de esta reacción que permita aislar el producto de expansión del anillo obteniéndose interesantes ciclobutenos.


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