Estudios en la síntesis de indolizidinas

• Autores: Gabriel Emilio Vargas Arana
• Directores de la Tesis: José Antonio Palenzuela López (dir. tes.), Maria del Mar Afonso Rodriguez (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de La Laguna ( España ) en 2008
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Guillermo Martínez Massanet (presid.), José Luis Ravelo Socas (secret.), Manuel Norte Martín (voc.), David Tejedor Aragon (voc.), José María González Molinillo (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Compuestos heterocíclicos
  • Ciencias tecnológicas
    • Ingeniería y tecnología químicas
      • Síntesis química
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: TESEO
• Resumen

  • En este Tesis Doctoral se presenta una aproximación sintética al esqueleto de indolizidinas 5,8-disustituídas, basada en la reacción de hetero Diels-Alder de sililoxi-vinil-alenos frente a iminas.

    La síntesis de los sililoxi-vinil-alenos se lleva a cabo mediante métodos existentes en la bibliografía así como por un nuevo método desarrollado en esta Tesis.

    Se lleva a cabo por primera vez en la bibliografía la reacción de hetero Diel-Alder mencionada, dando lugar a piperidinas cuando se emplean iminas lineales. Estas piperidinas se transforman en indolizidinas por una reacción de ciclación intramolecular.

    Dependiendo de la imina, se obtienen mezclas de diatereoisómeros endo/exo, con total selectividad facial y regioselectividad.

    Cuando se emplea 'delta'1-pirrolina, como heterodienófilo, se obtienen directamente el esqueleto de indolizidina como un único isómero, el proveniente de la aproximación endo del hetero dienófilo sobre la porción diénica del vinil-aleno.

    Por tanto, en esta Tesis se ha demostrado que la reacción de hetero Diels-Alder entre un sililoxi-vinil-aleno y una imina, especialmente la 'delta'1-pirolina es un método adecuado para la síntesis del esqueleto de las indolizidinas 5,8-disustituidas.

    Durante el curso de las investigaciones se descubrió una nueva síntesis de oxazolidinonas 4,5-disustituidas a partir de N,N,-dibenzil-amino epóxidos, que permite preparar estos compuestos en forma enantiomericamente pura. Se estudiaron las limitaciones y posibilidades de este nuevo método.