Preparación de complejos da paladio, níquel y oro heterogeneizados sobre óxidos inorgánicos mesoporosos estructurados. Estudio catalítico en reacciones de hidrogenación y formación de enlace c-c

• Autores: María del Camino González Arellano
• Directores de la Tesis: Félix Sánchez Alonso (dir. tes.), Marta Iglesias Hernández (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad Autónoma de Madrid ( España ) en 2005
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Esther Delgado Laita (presid.), Tomás Torres Cebada (secret.), José María Fraile Dolado (voc.), Jaime Primo Yufera (voc.), María Isabel Burguete Azcárate (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
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• Resumen

  • En esta Tesis Doctoral se ha desarrollado una metodología para la preparación de complejos metálicos útiles como catalizadores homogéneos y otra para su heterogeneización por enlace covalente con distintos soportes inorgánicos. La actividad catalítica de estos materiales han sido estudiada en distintos procesos de hidrogenación y formación de enlace C-C (Heck, Suzuki y homoacoplamiento).

    SÍNTESIS DE LIGANDOS Y COMPLEJOS HOMOGÉNEOS Y HETEROGENEIZADOS Se ha preparado una serie de ligandos bases de Schiff: (E)-6-terc-butil-4-metil-2-{[(2'S)-N-bencilpirrolidinil]metiliminometil}fenol, (E)-6-terc-butil-4-metil-2-{[2'S)-N-(1-metilnaftil)pirrolidini]metiliminometil}fenol, (E)-6-terc-butil -4-metil-2-{[(2'S)-N-(2-metil naftil)pirrolidinil]metiliminometil}fenol, (R)-2-amino-2'-(5-metil-3-terc-butil-2-hidroxiben zilidenamino)-1,1'-binaftilo y bis-(R)-2,2'-(5-metil-3-terc-butil-2-hidroxibenzilidenamino)-1,1'-binaftilo en varias etapas, con rendimientos casi cuantitativos y son aislados como compuestos ópticamente puros. Los ligandos actúan como tridentados, reaccionan con los acetatos de paladio (II) y níquel (II) con el ácido tetracloroaúrico trihidratado dando lugar a complejos plano-cuadrados en los que eligando se coordina al metal a través de los grupos fenol, imínico y amina ([N, N, O]) con desplazamiento de uno de los grupos acetato o cloruro.

    Otro objetivo fue el de desarrollar una metodología para síntetizar los ligandos heterogeneizados, para llevar a cabo esta síntesis se parte del percusor N-[(3-terc-butil-5-formil-4-hidroxifenil)metil]-N'-(3-trietoxisililpropil)urea que contienen en su estructura un grupo trietoxisilano que permite la heterogeneización de ligandos sobre soportes inorgánicos (MCM-41, ITQ-2, ITQ-6 y síklice), por formación de enlace covalente (Si-O-Si) con los silanoles de la superficie del soporte y sus correspondientes complejos de paladio, níquel y oro, en las mismas condiciones que para la síntesis de los c