Nuevas aportaciones a la química de los ácidos 2-((2-nitrofenil)etinil)benzoicos, de los ácidos 2-(2-((2-nitrofenil)etinil)fenil)acéticos y compuestos relacionados: síntesis totales de 5,10-dihidroindeno(1,2-b)indoles, 6H-isoindolo(2, 1-a)indol-6-onas, 5H-benzo(b)carbazol-6,11-dionas y indolo(2,1-a)isoquinolin-6(5H)-onas
- Autores: Francisco Javier Reboredo Gil
- Directores de la Tesis: Ramón José Estévez Cabanas (dir. tes.), Juan Carlos Estévez Cabanas (codir. tes.)
- Lectura: En la Universidade de Santiago de Compostela ( España ) en 2009
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Rafael Suau Suárez (presid.), Susana López Estévez (secret.), Narciso Martín Garrido (voc.), Enrique Raviña Rubira (voc.), Luis A. Sarandeses (voc.)
- Materias:
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- Tesis en acceso abierto en: TESEO
- Resumen
Se describe en este trabajo de Tesis Doctoral nuevas aportaciones a la química de los ácidos 2-((2-nitrofenil)etinil)benzoicos, de los ácidos 2-(2-((2-nitrofenil)etinil)fenil)acéticos y compuestos relacionados.
Así como diferentes estrategias sintéticas que han permitido el acceso a 5,10-dihidroindeno[1,2-b]indoles, 6H-isoindolo[2,1-a]indol-6-onas, 5H-benzo[b]carbazol-6,11-dionas y indolo[2,1-a]isoquinolin-6(5H)-onas.
Estas estrategias sintéticas se basan en ciclaciones intramoleculares de difenilacetilenos, preparados a su vez a por acoplamientos de Sonogashira de ésteres de ácidos benzoicos y fenilacéticos con fenilacetilenos.
En el caso de los 5,10-dihidroindeno[1,2-b]indoles, los sustatos de partida fueron 2-yodobenzoatos de metilo y 2-nitrofenilacetilenos. El acoplamiento de Sonogashira de estos condujo a 2-nitrofeniletinilbenzoatos de metilo, que en condiciones básicas experimentaron un reordenamiento intramolecular conducente a indandionas. La reducción con H2 y Pd/C rindió los dihidroindenoindoles esperados.
La segunda de las familias de compuestos tetracícilicas objetivo de esta Tesis fueron las 6H-isoindolo[2,1-a]indol-6-onas. En este caso, los intermedios clave fueron los 2-aminofeniletinilbenzoatos de metilo, preparados por acoplamiento de Sonogashira entre 2-etinilbenzoatos de metilo y 2-yodoanilinas. El tratamiento de los 2-aminofeniletinilbenzoatos de metilo con ICU en DMF condujo directamente a las 6H-isoindolo[2,1-a]indol-6-onas.
En tercer lugar nos planteamos como objetivo la síntesis de 5H-benzo[b]carbazol-6,11-dionas. En este caso los precursores fueron 2-acetilfenilacetatos de metilo y 2-nitro-1-yodobencenos. El acoplamiento de Sonogashira de estos compuestos y la subsiguiente ciclación intramolecular catalizada por AuCl de los ácidos 2-nitrofeniletinilfenilacéticos así obtenidos condujeron a 1-(2-nitrobenciliden)isocroman-3-onas. La reorganización intramolecular de estas en medio básico, seguido de la reducción de las 2-hidroxi-3-(2-nitrofenil)naftalen-1,4-dionas obtenidas condujo a las 5H-benzo[b]carbazol-6,11-dionas deseadas.
Finalmente las indolo[2,1-a]isoquinolin-6(5H)-onas se obtuvieron de manera similar a las 6H-isoindolo[2,1-a]indol-6-onas, empleando en este caso como precursores 2-etinilfenilacetatos de metilo y 2-yodoanilinas.
