Estudio de la reactividad del enlace nb p de complejos fosfaniduro niobioceno. Procesos de insercion y nucleofilos
- Autores: Rebeca Reguillo Carmona
- Directores de la Tesis: Antonio Antiñolo García (dir. tes.), Santiago García-Yuste (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Castilla-La Mancha ( España ) en 2007
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Mariano Laguna Castrillo (presid.), Agustín Lara Sánchez (secret.), Evamarie Hey-Hawkins (voc.), Juan Carlos Flores Serrano (voc.), Miquel Seco García (voc.)
- Materias:
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- Resumen
El principal objetivo de este trabajo es ampliar el conocimiento de la química de sistemas metaloceno del grupo 5 que contienen ligandos fosfaniduro, más en concreto, el estudio de la reactividad de derivados fosfaniduro-niobioceno.
La Memoria que se presenta para optar al grado de Doctor con Mención Europea consta de tres capítulos, escritos en castellano, y un resumen de los mismos en lengua inglesa. En primer lugar, se ha descrito una breve revisión bibliográfica de sistemas organometálicos en los que el átomo de fósforo se coordina al centro metálico para dar lugar a sistemas con ligandos fosfina, fosfaniduro y fosfinideno, su síntesis, caracterización y reactividad.
El Capítulo I se ha dedicado al estudio de los procesos de inserción de distintas moléculas insaturadas, disulfuro de carbono, isotiocianatos y acetilenos, en el enlace Nb-P de los complejos fosfaniduro-niobioceno con ligandos auxiliares carbonilo o isocianuro, [Nb( 5-C5H4SiMe3)2(PPh2)(L)], L = CO (1), CNXylyl (2), CNCy (3).
Nuestro grupo había descrito con anterioridad la reactividad de los derivados 2 y 3 frente a disulfuro de carbono.1 Con objeto de completar su estudio de reactividad, se llevó a cabo la reacción del complejo 1 frente a CS2, obteniéndose el complejo [Nb( 5-C5H4SiMe3)2( 1-S-SC(S)(PPh2))(CO)], (4), que supone el primer ejemplo de un sistema difenilfosfinaditioformiato coordinado 1-S a un centro metálico caracterizado mediante difracción de rayos X.
En la línea de los estudios previos realizados por nuestro grupo de investigación en procesos de inserción de CO2 en complejos hidruro-niobioceno,2 se estudió la reactividad de 1 y 2 frente a este mismo sustrato, no observandose reacción en ningún caso.
Los estudios de la reactividad de los complejos hidruro-niobioceno frente a isocianatos e isotiocianatos habían sido descritos también por nuestro grupo.3 Con objeto de comparar el comportamiento del enlace Nb-P frente al enlace Nb-H, se estudió la reac
