Irradiación microondas en reacciones de cicloadición en ausencia de disolvente. Modificaciones de selectividad

• Autores: Maria Antonia Herrero Chamorro
• Directores de la Tesis: Angel Diaz Ortiz (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Castilla-La Mancha ( España ) en 2006
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Antonio de la Hoz Ayuso (presid.), Pilar de la Cruz Manrique (secret.), José Luis Sánchez Martín (voc.), Mats Larhed (voc.), Manuel Jesus Alcazar Vaca (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Compuestos heterocíclicos
• Texto completo no disponible (Saber más ...)
• Resumen

  • En la memoria se muestra un amplio número de reacciones, la mayoría de cicloadición, que pueden ser englobadas en diferentes campos de la química orgánica pero que tienen un denominador común: el empleo de la radiación microondas combinada con la ausencia de disolvente como método alternativo a la calefacción clásica. A lo largo de todo el trabajo presentado, se pone de manifiesto el amplio número de ventajas que presenta esta metodología.

    La primera parte de este trabajo fue realizada durante una estancia predoctoral en la Universidad de Uppsala (Suecia). En base a la creciente demanda en la síntesis nuevos fármacos y el empleo de química de alto rendimiento, nuestro trabajo se centró en buscar métodos nuevos y rápidos para la síntesis de fármacos, campo en el que destacan las microondas. Más concretamente, el objetivo de esta investigación era el empleo de un generador de monóxido de carbono en fase sólida, combinado con cortos tiempos de reacción y un conveniente aislamiento y purificación del producto final, utilizando como método alternativo de calefacción la radiación microondas. Ello ha permitido desarrollar un método ventajoso de síntesis de N,N-diacilhidrazinas a partir de haluros de arilo y hexacarbonilmolibdeno como fuente de monóxido de carbono. Tras la formación de dichos productos se presenta un protocolo sencillo que permite sintetizar sistemas heterociclos en el mismo medio de reacción, como son los 1,3,4-oxadiazoles. En el procedimiento descrito se emplearon disolventes altamente fluorados que permitieron la reutilización de forma sencilla, limpia y continua del catalizador presente en la reacción.

    Cabe destacar la importancia de reutilizar los catalizadores metálicos de elevado costo empleados en catálisis homogénea.

    En la segunda parte de este trabajo, se aborda la síntesis de nuevos sistemas poliheterocíclicos de difícil acceso y elevado interés farmacológico mediante una s