Síntesis, caracterización y reactividad de metalociclos con ligandos halogenados tridentados

• Autores: Javier Martínez Rodríguez
• Directores de la Tesis: José Manuel Vila Abad (dir. tes.), Mª Teresa Pereira (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidade de Santiago de Compostela ( España ) en 2004
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: José Arturo García Vázquez (presid.), Alberto Ángel Férnandez López (secret.), Carmen Claver Cabrero (voc.), King Kuok Mimi Hii (voc.), Mª Carmen Puerta Vizcaíno (voc.)
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• Resumen

  • El presente trabajo se planteó como parte de las investigaciones en curso sobre reacciones de ciclometalación de tiosemicarbazonas halogenadas potencialmente susceptibles de actuar como ligandos tridentados [C,N,S]. Para este estudio se utilizaron los siguientes ligandos, sintetizados mediante condensación de 2-fluoroacetofenona, 2-cloroacetofenona, 2-bromoacetofenona, 3-fluoroacetofenona y 4-fluoroacetofenona con las siguientes tiosemicarbacidas: 4-metil-3tiosemicarbazida, 4-etil-3-tiosemicarbazida y 4-fenil-3-tiosemicarbazida.

    Estos ligandos se hicieron reaccionar con distintas sales metálicas (tetracloropaladato(II) potásico, tetracloropaladato(II) de litio y acetato de paladio(II)) con objeto de obtener los correspondientes compuestos ciclometalados tetranucleares de paladio.

    Los compuestos tretanucleares obtenidos se hicieron reaccionar con diferentes difosfinas terciarias en relación molar 1:2 y 1:4, para obtener los correspondientes compuestos ciclometalados dinucleares y mononucleares, respectivamente.

    Las difosfinas empleadas fueron las siguientes: bis(difenilfosfina)metano (dppm), 1,2-bis(difenilfosfina)etano (dppe), 1,3-bis(Difneilfosfina)propano (dppp), 1,4-bis(difenilfosfina)butano (dppb) y Trans(difenilfosfina)eteno (t-dppe).

    Estos compuestos ciclometalados monobucleares se hicieron reaccionar con una segunda sal metálica (bis(benzonitrilo)dicloropaladio(II)) en relación molar 1:1 con el fin de obtener nuevos compuestos ciclometalados dinucleares derivados de tiosemicarbazonas halogenadas donde el metalo-ligando actúe como ligando bidentado P, S.

    Todos los compuestos sintetizados han sido caracterizados mediante las siguientes técnicas: análisis elemental (C,N, H y S), espectroscopia infrarroja, espectroscopia de resonancia magnética nuclear de 1H y 31P-{H}, y análisis estructural por difracción del rayo X.