Macrociclos [1+1] derivados da tren e os seus complexos metálicos

• Autores: Manuel Vicente García
• Directores de la Tesis: Rufina Bastida de la Calle (dir. tes.), Alejandro Alberto Macías Luaces (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidade de Santiago de Compostela ( España ) en 2004
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Enrique Victor García-España Monsonís (presid.), M. Angeles Sanchez Gonzalez (secret.), David E. Fenton (voc.), N. Zakharov Alexandre (voc.), Jaume Casabó i Gispert (voc.)
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• Resumen

  • El trabajo aborda el diseño, síntesis y caracterización de una nueva familia de nueve ligandos macrocíclicos NxOy derivados de la amina trípode tris(2-aminoetil)amina (tren), y el estudio de su capacidad de complejación hacia un amplio abanico de metales (alcalinotérreos, transicionales, post-transicionales y lantánidos).

    Para la caracterización de los productos obtenidos se utilizaron las siguientes técnicas experimentales: Análisis elemental, medidas de conductividad y conductimetría por potenciometría, espectroscopia infrarroja, esepctroscopia ultravioleta-visible y de emisión de fluorescencia, y difracción de rayos X. Se presentan cinco estructuras cristalinas correspondientes a ligandos y complejos.

    La característica principal de los ligandos sintetizados es que presentan un brazo colgante o pendant-arm funcionarizado, que en algunos casos fue modificado condensándole moléculas (salicilaldehido, acrilonitrilo, antraceno-9-carbaldehido) que añaden nuevos átomos dadores y/o nuevos fluoróforos a los correspondientes ligandos. El único ligando que no presenta este brazo colgante fue el bismacrociclo preparado.

    Los resultados más destacables del estudio son:

    1,- La reacción de O1, O7-bis(2-formilfenil)-1,4,7-trioxaheptano y tren en relación molar 1:1 en acetonitrilo da lugar al ligando macrocíclico L1, que constituye el primer caso documentado de macrociclo [1+1] base de Schiff derivado de la condensación de la amina trípode tres con dialdehidos aromáticos.

    2,- O ligando oxaazamacrocíclico L3 emite fluorescencia selectivamente y sin interferencias de otros iones al coordinarse al Zn(II). Este incremento en casi 10 veces de la emisión de fluorescencia observado en el intervalo de pH entre 7 y 9 en presencia de Zn(II) hace de L3 un prometedor sensor para detectar este metal de importancia biológica en medios acuosos.

    3,- Se consiguió soportar el ligando L3 en una zeolita CaA medainte anclaje topo