Reactivity of curcumin and curcuminoid β-diketones with o-aminothiophenol: synthesis of 1,5-benzothiazepines

• Carlos A. Martínez ^[1] ; Dionisia Sanz ; Rosa M. Claramunt ; José Elguero
  1. [1] Universidad Nacional de Educación a Distancia

     Universidad Nacional de Educación a Distancia

     Madrid, España

     
• Localización: Anales de la Real Academia Nacional de Farmacia, ISSN-e 1697-4298, ISSN 0034-0618, Nº. Extra 5, 2022, págs. 351-367
• Idioma: inglés
• Títulos paralelos:
  • Reactividad de la curcumina y de las β-dicetonas curcuminoides con el o-aminotiofenol: síntesis de 1,5-benzotiazepinas
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  • Texto completo
• Resumen
  • español

    Se han sintetizado cuatro nuevas 1,5-benzotiazepinas por reacción del o-aminotiofenol con curcumina y β-dicetonas curcuminoides, en metanol y en ácido acético. El mecanismo implica una adición de Michael sobre el doble enlace CC que conduce a una benzotiazepina con dos sustituyentes, un grupo arilo adyacente al átomo de azufre y una 1-feniletanona adyacente al NH del anillo de siete miembros. RMN multinuclear 1D y 2D (1H, 13C, 15N, 19F) en disolución y RMN 13C y 15N en estado sólido han demostrado ser esenciales para dilucidar las estructuras de estas benzotiazepinas, en particular su tautomería. Se ha identificado un producto secundario que tiene la estructura de un benzotiazol.

  • English

    Four new 1,5-benzothiazepines were synthesized by reaction of o-aminothiophenol with curcumin and curcuminoid β-diketones, in methanol and in acetic acid. The mechanism involves a Michael addition on the CC double bond affording a benzothiazepine with two pendant groups, an aryl group adjacent to the sulfur atom and a 1-phenylethanone adjacent to the NH of the seven membered ring. 1D and 2D multinuclear NMR (1H, 13C, 15N, 119F) in solution and 13C and 15N NMR in solid state proved to be essential to elucidate the structures of these benzothiazepines, in particular their tautomerism. A secondary product has been identified that has the structure of a benzothiazole.