Synthesis and Crystal Structure of Two Nitro-Regioisomers of cis-4(4-Methoxyphenyl)-3-Methyl-2-Phenyl-l,2,3,4-Tetrahydroquinoline

• Arnold R Romero Bohórquez ^[1] ; Teresa González ^[2] ; Vladimir V Kouznetsov ^[1]
  1. [1] Universidad Industrial de Santander

     Universidad Industrial de Santander

     Colombia

     
  2. [2] Instituto Venezolano de Investigaciones Científicas

     Instituto Venezolano de Investigaciones Científicas

     Venezuela

     
• Localización: Universitas Scientiarum, ISSN-e 2027-1352, ISSN 0122-7483, Vol. 18, Nº. 1, 2013, págs. 65-72
• Idioma: inglés
• Títulos paralelos:
  • Síntesis y estudio de la estructura cristalina de dos nitro regio-isómeros de la cis-4-(4-metoxifenil)-3-metil-2-fenil-1,2,3,4-tetrahydroquinolina
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• Resumen
  • español

    Dos nitro-regioisómeros de la molécula cis-4-(4-metoxifenil)-3-metil-2-fenil-1,2,3,4-tetrahydroquinolina fueron preparados vía una síntesis one-pot de tres componentes basada en la reacción de cicloadición imino Diels-Alder catalizada por BF3.OEt2. Su completa caracterización estructural se llevó a cabo usando la técnica de difracción de rayos-X de monocristal y métodos espectroscópicos. La pureza de los productos y la composición de las mezclas de reacción fueron monitoreadas por cromatografía en capa fina (CCD). Los productos fueron aislados y purificados usando cromatografía en columna. Las sustancias fueron identificadas usando resonancia magnética nuclear (RMN) y espectrometría de masas (EM). Los datos para la caracterización por difracción de rayos-X fueron colectados usando un difractómetro Bruker AFC7S Mercury con radiación de Mo-Κα (λ = 0.71073Å) a temperatura ambiente. Las estructuras de los regio-isómeros fueron confirmadas por ¹H RMN y 13C RMN y la estructura cristalina fue estudiada usando la difracción de rayos-X de monocristal. El análisis espectroscópico (RMN, EM y difracción de rayos-X) mostró una completa caracterización y permitió establecer la correcta estereoquímica para el anillo tetrahidroquinolínico. El empaquetamiento molecular en el cristal para el regioisómero 5-nitro 4 es producto de la combinación de enlaces de hidrógeno intermoleculares e interacciones de van der Waals, mientras que en el 7-nitro regioisómero 3 el empaquetamiento se debe principalmente a interacciones intermoleculares débiles de tipo van der Waals y N-H···π.

  • português

    Dois nitro regtoisómeros da molécula cis-4-(4-metoxifenil)-3-metil-2-fenil-1,2,3,4-tetrahydroquinolina foram preparados através de uma síntese de um só recipiente de três componentes com base na reacção de imino Diels-Alder cicloadição catalisada BF3.OEt2 e sua completa caracterização estrutural foi realizada usando a técnica de difracção cristalografia de raios X, e outros métodos espectroscópicos. A pureza do produto e a composição das misturas reaccionais foram monitorizadas por cromatografia em camada fina (CCD). Os produtos foram isolados e purificados utilizando cromatografia em coluna. As substâncias foram identificadaos por ressonância magnética nuclear (RMN) e espectrometria de massa (EM). Os dados para caracterização por difração de raios X foram coletados usando um Bruker AFC7S Mercury difratômetro com Mo-Ka radiação (λ = 0,71073Å) à temperatura ambiente. As estruturas dosa regioisómeros foram confirmadaos por ¹H RMN e 13C RMN a estrutura de cristal foi investigada usando difracção de raios X de cristal único. As análises espectroscópicas (RMN, EM e difracção de raios-X) demonstraram uma completa caracterização e permitiramu estabelecer a estereoquímica correcta de anel tetrahidroquinolínico. O empacotamento molecular no cristal para 5-nitro regioisómero 4 é derivado de uma combinação de ligações de hidrogénio intermoleculares e interacções de van der Waals, e ao 7-nitro regioisómero 3 embalagens é principalmente devido a interacções intermoleculares fracas do tipo van der Waals e N-H···π.

  • English

    Here we synthesized two nitro regioisomers of cis-4-(4-methoxyphenyl)-3-methyl-2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline via the "one pot" three-component imino Diels-Alder reaction catalyzed by BF3.OEt2 and completed its structural characterization using the single crystal X-ray diffraction technique and other spectroscopic methods. To monitor the purity of the products and the composition of the reaction mixtures we used thin layer chromatography, and isolated and purified the products by column chromatography. Then using nuclear magnetic resonance (NMR) and mass spectrometry (MS) identified the substances. We collected X-ray diffraction data for crystal characterization by using a Bruker AFC7S Mercury diffractometer with MoKa radiation (λ = 0.71073Å) at room temperature. The structures of these regioisomers were confirmed by ¹H NMR and 13C NMR studies and studied their crystal structure using single crystal X-ray diffraction technique. The spectroscopy analyses (NMR, GC-MS and X-ray diffraction) provided a complete characterization and enabled the correct stereochemistry for the tetrahydroquinoline ring. We determined the molecular packing for the 5-nitro regioisomer 4 is the product of the combination of intermolecular hydrogen bonds and van der Waals interactions, while for 7-nitro regioisomer 3 is mainly due to weak intermolecular van der Waals interactions and N-H···π.