Effect of the monomer hydrophobicity on the microemulsion polymerization.: A comparison of the efficiency of water- and oil-soluble photoinitiators

• Autores: M. V. Encinas, E.a. Lissi, A.m. Rufs
• Localización: Journal of the Chilean Chemical Society (Boletín de la Sociedad Chilena de Química), ISSN-e 0717-6309, ISSN 0366-1644, Vol. 45, Nº. 3, 2000, págs. 409-414
• Idioma: inglés
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  • español

    Las velocidades de polimerización en microemulsiones SDS/monómero/agua se midieron usando un fotoiniciador soluble en agua (2,2’-azobis(2- amidinopropano), ABAP) y un fotoiniciador soluble en la microemulsión (2,2’-azobis(isobutironitrilo), AIBN). Con el objeto de evaluar el rol de la distribución de los monómeros entre las fases acuosa y orgánica en la eficiencia de fotoiniciación se emplearon monómeros de diferente hidrofobicidad. El iniciador más eficiente fue el ABAP, independientemente de la distribución del monómero. La menor eficiencia del AIBN es consecuencia de la recombinación de los radicales en la caja micelar. La eficiencia de iniciación del AIBN relativa a la del ABAP varió desde 0,35 (EHMA) a 0,02 (estireno). El alto valor para el EHMA indica que la iniciación se debe a los radicales generados en el microagregado, solo un tercio de ellos no recombina en la super caja micelar. El bajo valor obtenido para el estireno se explica en términos de la rápida adición al monómero, ésta reduce la velocidad de salida de los radicales

  • English

    Polymerization rates in SDS/monomer/water oil-in-water microemulsions were measured employing a water-soluble (2,2’-azobis(2-amidinopropano), ABAP) and an oil-soluble (2,2’-azobis(isobutyronitrile), AIBN) photoinitiators. Monomers of widely different hydrophobicity, ranging from acrylamide and methacrylic acid to ethylhexyl methacrylate (EHMA) and styrene, were employed in order to evaluate the role of the monomer distribution between the aqueous and microaggregate pseudophases on the photoinitiation efficiency. ABAP was more efficient initiator, irrespective of the monomer distribution. The lower efficiency of AIBN was explained in terms of intracage geminate recombination. The initiation efficiency of AIBN relative to ABAP varied from 0.35 (EHMA) to 0.02 (styrene). The high value for EHMA indicates that the initiation is due to radicals generated in the microaggegates, and that nearly one third of radicals avoids recombination in the original supercage. The low value of styrene is explained in terms of a fast addition to the monomer that reduces the radical exit rate