Influence of the reaction conditions on the reduction of nitrobenzene catalized by poly (4-vinylpyridine) anchored [rh(cod)(2-pic)2](pf6) complex

• J. MAYORA ^[1] ; M. FERNANDEZ ^[1] ; J. ALVAREZ ^[1] ; M. ORTEGA ^[1] ; A.J. PARDEY ^[1] ; C. LONGO ^[1] ; P.J. BARICELLI ^[2] ; E. LUJANO ^[2] ; S.A. MOYA ^[3]
  1. [1] Universidad Central de Venezuela

     Universidad Central de Venezuela

     Venezuela

     
  2. [2] Universidad de Carabobo

     Universidad de Carabobo

     Venezuela

     
  3. [3] Universidad de Santiago de Chile

     Universidad de Santiago de Chile

     Santiago, Chile

     

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• Localización: Journal of the Chilean Chemical Society (Boletín de la Sociedad Chilena de Química), ISSN-e 0717-6309, ISSN 0366-1644, Vol. 46, Nº. 2, 2001, págs. 121-129
• Idioma: inglés
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  • español

    Se reporta en el presente estudio la influencia de las variaciones de las condiciones de reacción (presión de monóxido de carbono, P(CO), concentración de rodio, [Rh], y temperatura) en la reducción catalítica de nitrobenceno a anilina por el complejo [Rh(COD)(2-pic)2](PF6) (COD = 1,5-ciclooctadieno, 2-pic = 2-picolina) inmovilizado en poli(4-vinilpiridina) en contacto con 80 % de 2-etoxietanol acuoso bajo condiciones similares a la reacción de desplazamiento del gas de agua (RDGA, CO + H2O ¤ CO2 + H2). Las frecuencias de conversión en la producción de anilina muestran una dependencia de primer orden con respecto a la variación de la presión de CO en el intervalo de 0 - 1,9 atm, una dependencia no lineal con respecto al contenido de rodio en el intervalo de 0,9 - 12,2 % (p/p) indicando que las especies activas tienen diferente nuclearidad. La dependencia de la temperatura presenta una curva de Arrhenius segmentada en el intervalo de 70 ­ 130 °C. Estos datos son discutidos en términos de un posible mecanismo

  • English

    Reported here are the influence of the reaction conditions variation (carbon monoxide pressure, P(CO), rhodium content, [Rh], and temperature) on the catalytic reduction of nitrobenzene to aniline by [Rh(COD)(2-pic)2](PF6) (COD = 1,5-cyclooctadiene, 2-pic = 2-picoline) immobilized on poly(4-vinylpyridine) in contact with 80 % aqueous 2-ethoxyethanol under water-gas shift reactions conditions (RDGA, CO + H2O ¤ CO2 + H2). The turnover frequencies for the production of aniline displayed a first order dependence on the pressure of CO in the 0 - 1.9 atm range, a nonlinear dependence on rhodium content on the 0.9 - 12.2 wt. % range indicating that the active species have different nuclearities. The temperature dependence followed a segmented Arrhenius plot in the 70 ­ 130 °C ranges. These data are discussed in terms of a possible mechanism